Миграция пластификаторов скорость

Степень миграции, безусловно, зависит от количества пластификатора, содержащегося в полимере. Принимая во внимание указанное выше влияние растворимости полимера в пластификаторе или возможное активирование ее, становится очевидным, что часто уже незначительная разница в содержании пластификатора в обеих системах может оказать заметное влияние на миграцию пластификатора. При оценке допустимой продолжительности контакта пластифицированных слоев с твердой подложкой и наблюдаемых при этом изменений свойств обоих слоев, следует учитывать, что сведение этого взаимного влияния к минимуму зависит и от накладывающегося влияния температуры. Во всех случаях при повышении температуры увеличивается возможность миграции пластификатора. Повышение давления также способствует увеличению скорости миграции. [c.152]

Кроме того, при переходе в стеклообразное состояние в покрытии еще остается некоторое количество диоктилфталата, что можно объяснить протеканием наряду с миграцией пластификатора процессов структурирования. С уменьшением количества пластификатора q скорость изменения температуры стеклования Гд возрастает (рис. 4). [c.10]

Рассмотрим влияние миграции пластификатора на изменение Гд материала покрытия, т. е. оценим вклад, вносимый миграцией в общий процесс старения материала. Молекулы пластификатора в поверхностном слое материала, соприкасающегося с почвенной воздушно-влажностной средой, с течением времени переходят в газообразную фазу и улетучиваются. Далее, под влиянием образующегося градиента концентрации пластификатор перемещается из глубины материала к поверхности. При этом на скорость данного процесса влияет тип пластификатора и его сродство к материалу покрытия, но наибольшее влияние оказьшает диффузия. Представляло интерес рассмотреть кинетику данного процесса, исходя из диффузионного механизма переноса вещества и учитывая длительное время эксплуатации покрытия. [c.56]

Содержание диоктилфталата во всех случаях в пленке нижнего слоя несколько выше, чем в пленке верхнего (наружного) слоя. Для анализа брали образцы пленок в двухслойной конструкции покрытия, расположенных строго одна под другой. С повышением температуры и пористости грунта скорость миграции пластификатора из покрытия возрастает. [c.9]

При условии, что отдающая пластифицированная пленка поливинилхлорида приготовлена при оптимальных условиях, скорость миграции пластификатора тем больше, чем выше температура и больше концентрация его в пленке. Для отдельных пластификаторов скорость миграции зависит от их строения (табл. 68). Миграция пластификатора при 20° С в течение 70 суток в условиях опыта не наблюдалась. [c.164]

Наконец, потерю пластификатора можно обнаружить и в том случае, когда пластик находится в контакте со слоем органического вещества. Потеря пластификатора из слоя пластика при тесном соприкосновении его с другим материалом часто значительно больше, чем потери в результате испарения или выпотевания. Эти процессы, часто называемые миграцией (перемещение) пластификатора, состоят из стадии движения молекул пластификатора в системе полимер — пластификатор (пленка, фольга и т. д.) и стадии миграции пластификатора в контактирующую систему. Известны системы, в которых пластификатор после миграции в контактирующую систему продолжает перемещаться внутри ее, а иногда и проникает сквозь этот слой. Скорость миграции каждого пластификатора зависит от его строения и может быть оценена только применительно к определенному полимеру. При контактировании двух пластических масс скорость миграции в значительной мере определяется растворяющей способностью пластификатора по отношению к полимерам, отдающего и принимающего слоев. Исходя из этого, можно согласиться и с утверждением, что скорость миграции пластификатора зависит от его вязкости. [c.152]

Для находящихся в контакте одинаковых полимеров скорость миграции пластификатора возрастает с повышением температуры (см. табл. 68). Температурный коэффициент ускорения процесса миграции зависит от строения пластификатора и, конечно, от концентрации пластификатора в системе поливинилхлорид — пластификатор. При 20° С миграция в течение 90 суток в пределах ошибок опыта не наблюдалась. [c.166]

Из изложенного следует, что возможна и другая классификация, в соответствии с которой пластификаторы делятся на способные к быстрой сольватации (легкой желатинизации) и слабой миграции, с одной стороны, и к медленной сольватации (трудная желатинизация) и сильной миграции — с другой. Здесь имеется в виду, что между скоростью сольватации и миграционной способностью существует обратная зависимость просто потому, что один процесс противоположен другому. [c.72]

Если кинопленки из нитрата целлюлозы находятся в контакте с пластифицированными пленками поливинилхлорида при температурах 40—70° С, то скорость миграции, как это уже приводилось выше, будет зависеть от концентрации пластификатора и температуры опыта (см. табл. 68 и 76). При 20 С миграция пластификатора не наблюдалась (стр. 166). [c.176]

Высокая адсорбционная способность бензилцеллюлозных пленок по отношению к пластификаторам установлена опытами автора, в которых были использованы вещества с относительно большими молекулами, полученные соединением каждой пары молекул эфиров молочной кислоты ди-карбоновыми кислотами. Для сопоставления скорости миграции пластификаторов различного состава была определена их убыль (в %) из поливинилхлоридной пленки состава 60 40 за 10 суток контакта с бензил-целлюлозной пленкой, причем количество пластификатора, мигрировавшего в конце опыта (через 30 суток) было принято за 100% [c.181]

При печатании на пластмассах прежде всего" необходимо считаться с влиянием пластификаторов как в случае красок, закрепляющихся окислением, так и в случае красок, закрепляющихся испарением. Помимо прямого влияния на скорость закрепления краски, пластификаторы снижают также качество образующейся пленки. Пленка становится более эластичной, мягкой, а при большом содержании пластификаторов — клейкой. Влияние пластификаторов особенно заметно проявляется при печатании на сильнопластифицированных пластмассах, таких, как мягкие пленки из поливинилхлорида. После нанесения печатного рисунка пластификаторы мигрируют из пластмассы в слой краски, вызывая упомянутые дефекты пленки. Скорость миграции пластификаторов бывает различной. В некоторых случаях последствия миграции обнаруживаются спустя много часов после нанесения печатного рисунка. Влияние миграции проявляется тем меньше, чем выше скорость закрепления печатной краски на пластмассе. Не случайно чаще всего миграция на- [c.82]

Скорость миграции пластификатора определяется сортом кожи. Это положение установлено на основании многочисленных опытов сочетания кожи различных сортов с пленками поливинилхлорида, содержащего различные по строению пластификаторы, а следовательно, обладающие и различными технологическими достоинствами. Влияние строения пластификатора или его вязкости на миграцию можно установить только применительно к данному сорту кожи. [c.189]

Автор попытался представить себе, есть ли какой-то смысл в математическом обобщении однозначно установленной многочисленными опытами зависимости миграции пластификатора из отдающей системы полимер—пластификатор в пленку принимающего полимера. В очень многих случаях, несмотря на одинаковый перепад концентрации пластификатора в контактирующих пленках от а % до О %, наблюдалась весьма эффективная миграция, не менее редко было установлено полное отсутствие таковой. Блокирующее действие нленки можно рассматривать математически как случай, при котором миграция пластификатора проходит с бесконечно малой скоростью. [c.192]

Скорость миграции зависит от строения и количества пластификатора в материале и строения полимера. [c.96]

Маслостойкость. Для совместимости с виниловыми смолами пластификатор должен содержать несколько сольватирующих групп, содействующих совместимости с маслами. Ни один из мономерных пластификаторов не отличается маслостойкостью, сравнимой с водостойкостью, нанример, трикрезилфосфата. Потеря нри экстрагировании или от летучести зависит от снособности пластификатора выделяться на поверхность полимера и улетучиваться с поверхности. Так как скорость миграции обратно пропорциональна размеру молекул, то высокомолекулярные пластификаторы, представляющие собой линейные полимеры с молекулярным весом в несколько тысяч, отличаются весьма высоким сопротивлением к извлечению маслом. Количественно извлечение пластификатора маслом можно выразить потерей веса пленки толщиной 0.1 мм в течение 10 дней при 25 при обработке парафиновым минеральным маслом. [c.76]

В табл. 60 приведены некоторые предельные значения потерь пластификатора при контакте пленок с фенопластами. На основании этих данных для упаковки прессовочных порошков можно применять пленки поливинилхлорида, пластифицированные мезамоллом и ди-Су-д-фталатами. Среди испытанных порошков порошок, содержащий измельченную горную породу, обладает наибольшей экстрагирующей способностью. И в этом случае проявляется наибольшая скорость миграции небольших молекул [c.153]

Из обратной пропорциональности между толщиной пленки и скоростью миграции следует, что миграция определяется медленным процессом диффузии пластификатора к поверхности пленки. Джонс и Хилл пытались избежать описанную возможность отравления полиэтилена незначительным количеством мигрировавшего пластификатора введением в контактирующую с полиэтиленом пленку поливинилхлорида полиэфиров диолов и дикарбоновых кислот. Такие пластификаторы отличаются малой склонностью к миграции вследствие большой длины их моле кул, что согласуется с трудностью экстрагирования этих полиэфиров минеральными маслами. Однако, согласно исследованиям автора, такую параллель можно проводить далеко не во всех случаях. [c.181]

Изучая систему, состояш,ую из мягкой пластифицированной пленки, заключенной между двумя непластифицированными пленками (методика ТОЬ 14090), которые не заменяют на протяжении всего опыта, автор установил зависимость скорости миграции от продолжительности контакта. По истечении какого-то времени кривая принимает отлогую форму, поскольку обогаш,ение поверхностного слоя непластифицированной пленки пластификатором предупреждает дальнейшее проникновение его в эту пленку и приводит к установлению равновесия между концентрацией пластификатора, оставшегося в пластифицированной пленке, и концентрацией пластификатора, поглощенного непластифицированной пленкой. Эти результаты согласуются с данными Л. Роси. [c.167]

Хлорпарафинам часто приписывают отсутствие склонности к миграции. Однако, по наблюдениям автора, этим свойством обладают лишь глубоко хлорированные продукты, содержащие более 50% хлора. Скорость миграции хлорпарафинов среднего молекулярного веса 250—300 (т. е. содержащих приблизительно 3 атома хлора в молекуле) выше скорости миграции сложноэфирных пластификаторов. Это установлено не только в случае контакта с пластифицированным поливинилхлоридом. В подтверждение данных, приведенных Беком , автор нашел, что, применяя смеси пластификаторов из хлорпарафинов и сложных эфиров, удается в заметно степени снизить скорость диффузии. Применив, например, смесь трикрезилфосфата с хлорпарафинами (30—35% С1) в соотношении 1 1 можно получить системы, цз которых пластификатор почти не мигрирует. [c.170]

Этими исследованиями снова показано, что скорость миграции и количество мигрирующего вещества определяет не только перепад концентраций пластификатора в отдающей и принимающей пленках, но что большое значение имеют также сольватационные силы полимера по отношению к мигрировавшему пластификатору. [c.174]

Работы в области пластификации поливинилхлорида ведутся главным образом в направлении изучения взаимной растворимости поливинилхлорида и пластификатора и их взаимной совместимости 629-639 уменьшения летучести з7-ез9 также последовательности процессов диффузии ° и миграции пластификаторов. Ряд публикаций посвящен изучению механизма пластификации, а также кинетике и термодинамике этого процесса - 9. Имеются данные относительно выяснения влияния различных факторов на процессы желатинизации поливинилхлорида 2 и скорость пластификацииОписано выделение пластификаторов из поливинилхлорида и анализ их с помощью методов хроматографии . [c.499]

Особый интерес представляет ряд опытов с постоянно заменяемыми пленками нитрата целлюлозы, находящимися в контакте с пластифицированной поливинилхлоридной пленкой. После интенсивной миграции ди-(этилгексил)-фталата, наблюдаемой в первые дни опыта, наступает постепенное снижение скорости этого процесса. По-видимому, в начале опыта из системы поливинилхлорид — ди-(этилгексил)-фталат состава 60 40 мигрирует мобильная часть пластификатора. Миграции была установлена для всех пластификаторов, принадлежащих к группе эфиров дикарбоновых кислот, фосфорной кислоты и касторового масла. [c.177]

Пластифицированные пленки, применяемые в качестве упаковочных материалов, очень часто соприкасаются с эмульсиями типа вода — масло. Составные части косметических кремов, согласно нашим наблюдениям, лишь в ничтожном количестве мигрируют в пленки пластифицированного поливинилхлорида состава 80 20. Скорость их миграции после 50 суток заметно замедляется и после 70 суток практически достигает максимальных значений, величина которых колеблется от 0,4 до 3,0%. При этом наблюдается, что содержащие воду продукты обладают большей склонностью к миграции в пленки. Такова же скорость миграции отдельных компонентов эмульсий, находящихся в контакте с пленками из сополимера винилхлорида и винилиденхлорида состава 18 82, содержащими от 10 до 15% дибутилфталата. Как для рассмотренных, так и для других систем полимер — пластификатор характерно, что с увеличением содержания пластификатора в пленке прирост ее веса возрастает в некоторых случаях даже на весьма значительную величину. [c.218]

После перехода покрытия в стеклообразное состояние макротрещины могут не наблюдаться неограниченно большой промежуток времени, и, тем не менее, коррозия трубной стали под таким покрытием будет развиваться, что можно объяснить следующим. Концентравдя кислорода почвенного воздуха определяется в основном пористостью грунтовой среды. С увеличением пористости площадь контакта водно-воздушной фазы с поверхностью покрытия возрастает. В этих местах облегчено вымывание и улетучивание молекул пластификатора из поверхностного слоя покрытия, что приводит к увеличению скорости миграции пластификатора вследствие возрастания градиента его концентрации по толщине покрытия. В материале возникает система сообщающихся микропор и капилляроподобных щелей . Развитию микротрешин и полостей может спо- [c.75]

Эффективность действи я пластификатора в ускорении диффузии другого вещества часто может быть связана с эффективностью, с которой пластификатор усиливает свою собственную диффузию. Т. е. концентрационной зависимостью скорости миграции пластификатора. Однако определение пластифицирующей способности на этой основе следует подкреплять анализом совместимости и стабильности ПЛ астифи катор а. [c.240]

Длительное старение при высокой температуре приводит к значительной усадке ПВХ-пенопластов. По данным Дементьева и сотр. [242], для эластичного пенопласта Винипор изменения объема и веса образцов в процессе старения при 100° и 125° С оказались довольно близки (рис. 4.18). Это означает, что в выбранном температурно-временном интервале, по-видимому, существует единый механизм усадки пенопласта за счет улетучивания (миграции) пластификатора с последующим заполнением образующегося свободного объема сегментом макромолекул в результате конформационных перегруппировок [242, 37У]. В частности, Бозвелиевым [389] показано, что скорость миграции различных [c.299]

Миграция пластификатора из яластифкиироваиного поливинилхлорида (60% ПВХ, 40% ДОФ) в различные материалы (скорость диффузии ДОФ приведена в вес. %) [c.97]

При определении миграции пластификаторов по результатам их контакта с адсорбентами Витнауер с сотрудниками установили, что скорость [c.157]

На примере системы поливинилхлоридной пленки, пластифицированной дибутилфталатом, и пленки из непластифицированного поливинилхлорида (табл. 69) установлено, что с повышением давления пластификатора уменьшается скорость миграции пластификатора из пластифицированной пленки и возрастает скорость проникновения его в непластифи-цированную пленку. Путем экстраполирования и интерполирования найденныхвеличин, длясистем с весовым соотношением непластифицирован-ная пленка пластификатор поливинилхлорид, равным 1 1 1, миграция и соответственно поглощение пластификатора из пленок состава 50 50 достигают 28 % для пленки состава 60 40 эти величины равны 25%, а для пленок состава 70 30 — соответственно 18%. [c.164]

Оказалось, что из отдающей пленки в первые 14 суток контакта мигрирует больше пластификатора, чем из пленок, состав которых после 14 дней испытания стал аналогичен составу первой пленки, подвергавшейся испытанию в тех же условиях во второй и в третий раз. Отсюда можно заключить, что значительная часть пластификатора не связана сольватно и возможно расположена ближе к поверхностным слоям пленки. Вследствие этого она в первую очередь мигрирует в твердую пленку, находящуюся в контакте с пластифицированной. Скорость миграции лабильной части пластификатора подчиняется, очевидно, другой временной зависимости, по сравнению со скоростью миграции сольватированной части. В соответствии с этими данными автор не может согласиться с точкой зрения Церера и Мерца о том, что непластифицированпые пленки поливинилхлорида не так жадно воспринимают пластификатор, как пленки, содержащие некоторое количество пластификатора. Из опытов автора с заменой непластифицированной пленки свежей как раз следует, что скорость миграции пластификатора определяется не разрыхленностью струк-т уры принимающей пленки, вызванной поглощением некоторого количе- [c.167]

Исследованиями автора установлено, что при добавке в пластифицированную пленку 2,5% поверхностно-активной кремневой кислоты (силикагель А, диаметр пор 1—6 ммк, производство народного предприятия в г. Вольфене) или окиси алюминия для хроматографии, приготовленной по методу Брокмана, при испытании по методу, описанному в TGL 14090, наблюдалась более интенсивная миграция пластификатора. Пластифицированные пленки выдерживались 30 суток при 40° С в контакте с нитратом целлюлозы, триацетатом целлюлозы, бензилцеллюлозой и непластифицированным поливинилхлоридом. Окись алюминия увеличивала скорость миграции мезамолла в производные целлюлозы в три раза, а в непластифи-цированный поливинилхлорид — в 10 раз. При добавках в пленку в этих же условиях силикагеля, скорость миграции тех же пластификаторов увеличивалась в 3—4 раза. Увеличение скорости миграции, очевидно, объясняется тем, что поверхностно-активные вещества экранируют силы межмолекулярного взаимодействия, которые обычно удерживают пластификатор в полимере. [c.192]

Наибольшая скорость миграции характерна для этилового и нормальных бутилового, гексилового и октилового эфиров со степенью полимеризации, равной 4—10. Приблизительно равная по абсолютному значению скорость миграции олигомерных октиловых и бутиловых эфиров не противоречит правилу, согласно которому скорость миграции пластификатора тем выше, чем меньше его молекулярный вес, поскольку на этот процесс заметное влияние оказывает не только молекулярный вес, но и диаметр мигрирующих молекул, который прежде всего определяется размером замещающих групп. К тому же следует принять во внимание, что размер молекул олигомерного октилакрилата с мол, весом 710 находится на пределе совместимости. [c.169]

Миграция пластификаторов в пленки, пластифицированные трикрезилфосфатом (состав 82 18), определяемая по привесу, увеличивается в течение длительного времени прямолинейно. Особенно сильно адсорбируется тетрагидрофурфуриладипат (КТР поливинилхлорида 60 °С). За первые 5 суток мигрирует 60 а затем миграция происходит с иной скоростью и после 8 суток составляет 130%. Эти же пленки совсем не адсорбируют олеилолеат, касторовое масло, эфиры триметилолэтана и гексантриола с жирными кислотами, хлорированный бутилолеат и трихлорэтилфосфат. Это объясняется преимущественно большой длиной молекул этих пластификаторов. [c.215]

Из пленок триацетата целлюлозы, пластифицированных диксиленило-вым эфиром диэтиленгликоля или фенилэтилфенолом, происходит очень быстрая миграция пластификатора в пленку бензилцеллюлозы. Скорость миграции зависит от содержания пластификатора в пленке триацетата целлюлозы. [c.173]

Зависимость скорости миграции пластификатора от его молекулярного веса и размера замещающих групп наглядно иллюстрирует система, состоящая из пленок поливинилхлорида, пластифицированного олигомерными акрилатами С2-8 состава 60 40, при контакте их с бензилцел-люлозными пленками. Олигомерные акрилаты спиртов С2-8 были получены автором радикально-цепной полимеризацией в изопропилбензоле с этиловым эфиром тиогликолевой кислоты в качестве регулятора и азо-изобутиронитрилом в качестве инициатора. [c.180]

Пленки, предварительно приготовленные из спиртово-эфирных растворов нитрата целлюлозы на стеклянной пластинке прочно удерживаются,-на поверхности кожи, так как в них еще сохраняется некоторое количество растворителя. После выдерживания этой системы в течение 4 недель при комнатной температуре нельзя было отделить пленки от кожи, не повредив при этом саму кожу. Из пленок нитрата целлюлозы, нластифицированных смесью из растворяющего пластификатора и касторового масла в соотношении 1 1,5, миграция пластификатора достигает 3—8%. Из пленок, содержащих смесь пластификаторов — эфира гексантриола и жирной кислоты и касторового масла в отношении 39 61 или 61 39, происходит равномерная по скорости миграция обоих компонентов-. В пленках, содержащих смесь трикрезилфосфата и касторового масла [c.188]

Проведенные опыты можно грубо разделить на две группы опыты, проведенные с количеством пластификатора от 130 до 220% и с количеством пластификатора от 400 до 890% в расчете на вес полистирольной пленки. В обоих случаях устагювлено существенное различие в миграции различных пластификаторов. В первой группе опытов наиболее активно мигрировал пластификатор ЕВ 242, а во второй —дибутилфталат. Такое распределение пластификаторов в ряд по их скорости миграции совпадает с последовательным расположением пластификаторов но их способности растворять полистирол. [c.183]

Совмещение полимера со стабилизатором путем его растворения, осаждения или введения в исходные мономеры действительно способствует достижению более тесного контакта с высокомолекулярными соединениями. Однако это еще не определяет обязательного образования совершенной гомогенной системы. Из практики пластифицирования высокомолекулярных соединений хорошо известны случаи расслаивания или выпо-тевания пластификаторов. Миграция и постепенное испарение низкомолекулярных веществ приводят к существенным изменениям первоначально относительно однородного материала. Поэтому, как и при пластификации, одно из требований, предъявляемое к стабилизаторам, — это хорошая совместимость с полимером и малая их летучесть. Для практических целей большое значение имеет скорость диффузии растворенного в полимере стабилизатора, которая может существенно различаться для разных полимеров . Целесообразно было бы проводить совмещение полимеров со стабилизаторами чисто химическим путем — при взаимодействии стабилизаторов соответствующими функциональными группами полимеров. Кроме того, может проводиться сополимеризация, когда один из мономеров, применяемый в небольших количествах, содержит заместители, обладающие стабилизирующим действием. При этом необходимо, чтобы такой компонент не обладал ингибирующим действием в процессе роста цепи. [c.127]

Процессы растворения и миграции различных ингредиентов в эластомерах (как частный случай набухания) также зависят от величины и направленности приложенной механической силы. На рис. 3.34 представлены денные об изменении концентрации пластификаторов при сжатии образцов резин [156]. Интенсивное выдавливание пластификаторов при сжатии приводит к существенному изменению свойств уплотнительных резин - ухудшению их морозостойкости, увеличению модуля, ускоренному накоплению остаточных деформаций сжатия -к глубокому перерождению структуры материала. Миграция ингредиентов из внутренних слоев массивных резиновых изделий к поверхности активируется и при динамическом нагружении (рис. 3.35) [167]. Процесс активированной миграции низкомопекулярных ингредиентов характеризуется отрицательным температурным коэффициентом (снижение скорости при повышении температуры), что подчеркивает его механическую пр юду. Возможность механической аетива-ции процессов с участием низкомолекупярных соединений расширяет наши представления об областях прюявления механохимических реакций. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология