Контроль молекулярной массы

Контроль молекулярной массы [c.215]

Ввиду того, что средняя молекулярная масса образующегося полимера обратно пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, значение молекулярной массы можно, в принципе, контролировать, задавая концентрацию используемого инициатора. Однако из-за того, что этот прием обычно связан с использованием слишком высоких концентраций инициатора (обуславливающих очень большие скорости полимеризации), на практике для уменьшения молекулярной массы образующихся в дисперсионной полимеризации акриловых полимеров используют добавление подходящего агента передачи цепи. Очевидно, что при учете особенностей дисперсионной полимеризации важной характеристикой агента передачи цепи является его способность к распределению между частицами полимера и разбавителем. В общем, наиболее эффективными передатчиками для контроля молекулярной массы при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородных разбавителях являются алкилмеркаптаны со средней длиной алкила и сбалансированным распределением между двумя фазами, необходимым для адекватного содержания агента передачи в частицах (зоне полимеризации). [c.216]

Программа 12, как и 11, предназначена для определения брутто-формул соединений, содержащих не более четырех элементов-органогенов. Окончательный результат выводится на индикатор в виде семи- или восьмизначного числа, кодирующего количество атомов каждого элемента в молекуле. Для полученной брутто-формулы в программе вычисляется значение формальной непредельности. Если оно оказывается нецелочисленным, то такая формула нуждается в пересмотре. Кроме того, программа включает контроль молекулярной массы, вычисленной по полученной брутто-формуле. Если контрольное значение отличается от заданного на 1, то это несоответствие наиболее вероятно следует скомпенсировать изменением числа атомов водорода в молекуле на 1. При больших отклонениях ответ следует считать неопределенным. [c.24]

Подобно эмульсионной полимеризации, неводные дисперсии получают обычно в 2 стадии. На стадии затравки разбавитель вместе с частью диспергатора и мономера нагревают в присутствии инициатора с образованием исходной тонкой дисперсии с низкой концентрацией. Затем в течение нескольких часов загружают оставшийся мономер, диспергатор и инициатор для завершения роста частиц. Для контроля молекулярной массы обычно добавляют небольшое количество агента передачи цепи. В зависимости от температуры реакции, инициаторами могут быть либо азо-, либо пероксидные соединения. [c.66]

Те же величины можно было бы получить, умножив числа кмолей продуктов на их молекулярные массы. Хотя такого рода расчеты и не дают каких-либо новых результатов, тем не менее их рекомендуется проводить, ибО онп служат своеобразным контролем полученных ранее величин. [c.183]

Далее по программе рассчитывают константы фазового равновесия компонента, мольные составы и молекулярные массы равновесных фаз, молекулярную массу исходной смеси (для контроля) и массовую долю отгона. Затем производят вывод на печать величин Т, е, е. После пересчета мольных составов фаз в массовые полученные величины выводят в виде двух таблиц. В табл. А представлены величины Pi, Kpi и Xi. в табл. Б — y i, Xi и yi. [c.52]

Следовательно, контроль относительной молекулярной массы волокна играет существенную роль в получении УВ. [c.581]

Для проведения седиментометрического анализа кинетически устойчивых систем (золей, растворов ВМВ) с целью определения размеров и массы их частиц недостаточно силы земного тяготения. Последнюю заменяют более значительной центробежной силой центрифуг и ультрацентрифуг. Идея этого метода принадлежит А. В. Думанскому (1912), который впервые применил центрифугу для осаждения коллоидных частиц. Затем Т. Сведберг разработал специальные центрифуги с огромным числом оборотов, названные ультрацентрифугами. В них развивается центробежная сила свыше 250 ООО Современная ультрацентрифуга представляет собой сложный аппарат, центральной частью которого является ротор (с частотой вращения 60 000 об/мин и выше), с тончайшей регулировкой температуры и оптической системой контроля за процессом осаждения. Кюветы для исследуемых растворов вмещают всего 0,5 мл раствора. В ультрацентрифуге оседают не только частицы тонкодисперсных золей, но и макромолекулы белков и других ВМВ, что позволяет производить определение их молекулярной массы и размеров частиц. Скорость седиментации частиц в ультрацентрифуге рассчитывают также по уравнению (23.9), заменяя в нем g на о) х, где (О — угловая скорость вращения ротора л — расстояние от частицы до оси вращения. [c.378]

Отличие метода молекулярной рефракции от рассмотренных выше спектральных методов состоит в том, что для определения структуры по молекулярной рефракции необходимо располагать данными о составе исследуемых соединений и молекулярной массе, (брутто-формуле) или основаниями для предположений о структурной формуле, без чего невозможны расчеты аддитивных величин. Такая тесная связь структурной интерпретации рефрактометрических данных со сведениями о количественном составе вещества ограничивает независимое использование рефракции. Однако именно благодаря аддитивности молекулярной рефракции открывается возможность контроля данных о молекулярной формуле, чего не дает ни один из видов спектроскопии в оптической и радиочастотной областях спектра. [c.198]

Крахмал (СбН дОд),, — один из самых распространенных полисахаридов. Встречается практически во всех растениях, выполняя роль запасного питательного продукта. Продуктом полного гидролиза крахмала яляется а-/)-глюкоза. При кислотном и ферментативном гидролизе крахмал расщепляется на ряд промежуточных соединений, состоящих из меньшего числа глюкозных остатков. Характерной реакцией на крахмал является его взаимодействие с иодом, сопровождающееся образованием окрашенного в синий цвет продукта реакции. Эту реакцию часто используют для контроля хода гидролиза крахмала. По мере распада молекулы крахмала и образования продуктов с меньшей относительной молекулярной массой синяя окраска постепенно переходит в красную и затем, когда реакция гидролиза заканчивается, раствор полностью обесцвечивается [c.398]

Стабильность и скорость подачи растворителя. В высокоэффективной эксклюзионной хроматографии погрешность определения молекулярных масс примерно на порядок выше, чем погрешность подачи растворителя [37, 38]. В современных насосах с электронным управлением при ежедневной установке расхода далеко не всегда удается получить одну и ту же скорость подвижной фазы при обычно используемой скорости потока 1 мл/мин погрешность установки в 0,01 мл/мин составляет один процент, что приведет к ошибке определения молекулярных масс около 10%. Это обстоятельство вызывает необходимость в тщательном ежедневном контроле скорости растворителя. Точность установки расхода проверяют специальными расходомерами или по времени выхода выбранного стандартного вещества. [c.50]

Контроль роста молекулярной массы осуществляют путем измерения расхода электрической энергии на перемешивание массы. При использовании якорной мешалки с частотой вращения 40—80 об/мин расход энергии на перемешивание в начале процесса составляет 4—6 кВт на 1 т продукта, а к концу он повышается до 18—25 кВт. При снижении частоты вращения до 10—15 об/мин расход энергии и в конце процесса равен первоначальному, т. е. 4—6 кВт. Было предложено [И] контролировать процесс по расходу энергии на перемешивание с учетом электрических и механических потерь с помощью счетно-решающего устройства. Это позволило снизить ошибки в определении молекулярной массы с 4—5 до 1,5%. [c.155]

Длина макромолекул и их распределение по молекулярной массе коррелирует с механическими, тепловыми и другими свойствами материала, знание которых необходимо при эксплуатации полиамидов. Поэтому измерение н контроль молекулярных характеристик являются достаточными критериями качества промышленных материалов. [c.233]

Молекулярная масса ПВА регулируется соотношением ВА, растворителя и инициатора (ДАК) в реакционной среде. В производственных условиях для оперативного контроля процесса полимеризации редко используют непосредственные методы определения ММ полимера, которые достаточно сложны и требуют затраты значительного времени. Обычно либо измеряют предельное число вязкости разбавленны растворов полимера [т]], либо [c.47]

Процессы старения чаще всего классифицируют по природе индуцирующего агента и характера его воздействия на макромолекулу (табл. 15.1) почти во всех видах старения принимает участие кислород. Характер, а иногда и механизм протекающих при старении полимеров процессов обычно устанавливают в результате изучения стабильности полимеров. Простейший способ ее оценки состоит в определении изменения внешнего вида, растворимости, молекулярной массы полимера при нагреве в вакууме. Проведение испытаний в среде инертного газа часто менее целесообразно, так как помимо необходимости очень тщательного контроля очистки полимера от следов [c.389]

Молекулярная неоднородность является следствием статистического характера образования полимеров, и распределение его макромолекул по молекулярной массе зависит от метода синтеза полимеров - аддиционной полимеризации (полимеризации) или конденсационной полимеризации (поликонденсации). В промышленности для контроля молекулярно-массовых характеристик используют различные технологические приемы (см. часть I), а при биосинтезе природных полимеров в некоторых случаях достигается даже монодисперсность. [c.170]

Для контроля степени чистоты наряду с определением температуры плавления можно использовать определение молекулярной массы путем измерения плотности газов в кварцевой колбе. [c.295]

Присутствие монофункционального соединения, которое может реагировать с одним из бифункциональных компонентов, оказывает то же действие, что и избыток бифункционального компонента. Следовательно, для получения высокомолекулярного продукта поликонденсации необходимо использовать особо чистые мономеры. Кроме того, если требуется точный контроль за средней молекулярной массой, нужно брать определенный избыток одного из реагентов или добавлять соответствующее количество монофункционального соединения. [c.191]

Казалось бы, что при такой низкой погрешности прямое сопоставление набора экспериментально найденных численных значений параметров удерживания на нескольких неподвижных фазах различной полярности с соответствующими справочными данными обеспечивает надежную идентификацию веществ. Однако на практике, когда, в частности, используют сорбенты с 3—5% неподвижной фазы при очень хорошей сходимости может быть получена очень плохая воспроизводимость результатов (по отношению к опубликованным). Причина этого — отсутствие стандартизованных сорбентов и колонок при наличии неконтролируемых факторов. Так, в газожидкостных насадочных колонках используют твердые носители, характеристики которых от партии к партии могут существенно различаться. Их поверхностные свойства зависят также от длительности и условий хранения. Контроль химического состава, молекулярно-массов ого распределения, чистоты наносимых неподвижных фаз не проводится. Процедуры подготовки твердого носителя, нанесения неподвижной фазы, кондиционирования сорбента могут незначительно расходиться в деталях, которые сказываются на качестве жидкОй пленки и сорбционных свойствах готового материала. По мере эксплуатации характеристики колонки меняются во времени за счет процессов уноса и старения неподвижной фазы, а также эффекта памяти к предыдущим пробам. [c.215]

Известны стандартные методы контроля окислительной термостабильности полипропилена [223]. Среди них следует выделить испытание в О-образной трубе, когда через и-образную колбу, помещенную в масляную ванну и заполненную гранулятом, пропускают воздух или кислород со скоростью 10 см мин. Испытания проводят при температуре 150—157°С до момента разрушения гранул. Этот критерий качества устанавливается визуально. Он совпадает с катастрофическим (лавинным) уменьшением молекулярной массы материала. [c.270]

Диорганодихлорсиланы и хлоролигомеры гидролизуют обычно при охлаждении и pH среды от 7 до 11 (чем pH выше, тем больше а в получаемом силоксандиоле), гидриды кремния — в нейтральной среде в присутствии катализаторов, алкоксипроизвод-ные — в нейтральной или слабокислой среде. Хорошие выходы диолов получают при гидролизе ацилоксипроизводных и при нейтрализации растворов силан- и силоксандиолятов щ,елочных металлов слабыми кислотами. Силоксандиолы с а = 200—1000 (жидкие каучуки) получаются полимеризационным методом, так как гидролитические методы не обеспечивают надежного контроля молекулярной массы. [c.467]

Применение малоуглового светорассеяния при использовании в качестве источника света лазеров делает этот метод удоОным для непрерывного контроля молекулярной массы полимера прн определении молекулярно-массового распределения [c.84]

Метод светорассеяния существенно упрощаегся, если измерение производить в интервале углов от 2 до Ю . Это так называемое малоугловое светорассеяние в отличие от рассмотренного выше широкоуглового. В этом методе светорассеяние определяют при одной величине угла, а расчет ведут, как для молекул с малой массой. Применение малоуглового рассеяния с использованием в качестве источника света лазера делает этот метод удобным для непрерывного контроля молекулярной массы и определения ММР. [c.206]

Следует подчеркнуть, что молекулярная масса полимеров оказывает большое влияние на многие механические свойства материалов на их основе. Поэтому внолне понятно, что контроль молекулярной массы является одной из наиболее важных задач на предприятиях, производящих полимеры. Благодаря тому, что измерения вязкости являются практически самыми простыми по сравнению с существующими методами определения молекулярных масс, во многих случаях для этой цели предпочитают измерять предельное число вязкости. При этом обычно пользуются уравнением (1.125). Экспериментально определенные значения параметров К на этого уравнения для полиизобутилена [33] и найлона 6 [34] приведены в табл. 1.5 и 1.6. [c.45]

При промьпиленном производстве полипентенамеров ациклические мономеры используют в качестве регуляторов длины цепи для контроля молекулярной массы образующихся полимеров ( мJpaздeл 4.2.3). Циклодиены также могут участвовать в реакциях метатезиса. Например, полимеризация по механизму метатезиса метил-1,5-циклооктадиена приводит к чередующемуся полимеру, содержащему звенья бутадиена и изопрена [c.58]

При проведении полимеризации, особенно часто в промышленных процессах, используют специальные передающие агенты с целью контроля над молекулярными массами образующегося полимера. Агенты передачи цепи, которые применяют для контроля молекулярных масс, получили название цепных регуляторов . Диизопропилксентогенатдисульфид ис-90 [c.90]

Большую роль в повышении эффективности фракционирования слоншых смесей сыграло создание жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Высокая скорость разделения, возмож ность реализации любого из отмеченных выше механизмов сорбции, применимость для разделения любых растворимых в элюенте соединений, независимо от их молекулярной массы, возможность непрерывного контроля элюирования с помош ью высокочувствительных детекторов, управления процессом разделения путем программирования температуры, скорости потока и состава элю-ента, автоматическая регистрация результатов обеспетали широчайшее распространение ШХВД для решения препаративных задач, количественного анализа и идентификации компонентов анализируемых смесей [109, 111, 122 и др.]. [c.17]

Соолигомеризацию осуществляли в присутствии комплексного. катализатора (дифенилэфират хлорида алюминия или метил-трет-бутил эфират хлорида алюминия) путем пропускании газовой смеси в течение 4,5-7,0 ч (30 °С) через два последовательно подсоединенных трубчатых реактора. Контроль (хроматографический и озонометрический - количест1венное определение степени ненасыщенности) за составом газовой смеси на выходе из реактора обнаружил полное отсутствие ненасыщенных углеводородов. При увеличении концентрации катализатора на порядок (от 0,5 до 4,5 % масс, на шихту) молекулярная масса продукта изменяется незначительно (ИТЭК, = 420 и 360, что соответствует содержанию 7-8 и 6-7 звеньев в соолигомере). Увеличение продолжительности реакции в 1,5 - 2,0 раза не оказывает заметного влияния на молекулярную массу продукта. [c.143]

Основным достоинством хроматографии является универсальность метода он пригоден для разделения практически любых веществ. Увеличение толщины слоя адсорбента (высоты хроматографической колонки) позволяет обеспечить высокую степень разделения даже близких по свойствам веществ, ионов. Это значит, что степень разделения можно регулировать. Метод пригоден для работы с макроколичествами и с мнкроколичествами веществ. Хроматографический метод разделения веществ легко поддается автоматизации. Эти достоинства обеспечили широкое прнмепенио хроматографии в производстве и научных исследованиях. В промышленности хроматографию применяют для получения высоко-чистых веществ (редкоземельных элементов, актиноидов и др.). Хроматография широко используется как метод физико-химического исследования. С ее помощью можно изучать термодинамику сорбции, определять молекулярные массы веществ, коэффициенты диффузии, давление паров веществ, удельные поверхности адсорбентов и катализаторов и т. д. Широкое применение хроматография получила в аналитическом контроле различных смесей веществ. Важным преимуществом хроматографии является быстрота и надежность проведения анализа, [c.176]

Правильность этой формулы подтверждалась только совпадением плотности пара, определенной экспериментально, с теоретической плотностью. Это был по сун],еству химическт 1 метод определения молекулярной массы, в котором установ-, лепие плотности газообразного вещества служило только для контроля, [c.183]

Установлено, что спиновые ловушки, С-фснил-Н-трет.бутилнитрон, 2-метил-2-нитрозопропан, I -трет.бутил-З-фенил-1 -окситриазен являются эффективными регуляторами роста цепи радикальной полимеризации метилметакрилата бутил метакрилата, бутилакрилага, стирола, при этом наблюдаются основные признаки полимеризации в режиме живых цепей подавляется гель-эффект значения молекулярной массы полимеров равномерно нарастают с увеличением конверсии мономера и величины коэффициента полидисперсности значительно меньше таковых для полимеров, синтезированных без добавок, В присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона впервые осуществлен контролируемый рост молекулярной массы в процессе полимеризации винилхлорида. На основании полученных экспериментальных данных, результатов исследований методом ЭПР и квантово-химических расчетов предложены оригинальные схемы контроля роста полимерной цепи, связанные с образованием лабильной связи растущего и нитроксильного радикалов. [c.128]

Для экспресс-определений молекулярных масс низкомолекулярных полиизобутиленов может быть использован также метод тонкослойной адсорбционной хроматографии (стандартные пластины 811и о1 , проба 1-2 мг, элюент цик-логексан-хлороформ в соотношении 7 1, проявитель - йод, время определения 5-10 мин). Метод основан на измерении длины пробега пятна пробы полимера и определении значений молекулярной массы по калибровочному графику и позволяет определять молекулярные массы ПИБ в составе полимеризатов, что важно для аналитического контроля в современных высокопроизводительных процессах получения ПИБ в промышленности. [c.252]

Автомобили с дизельными двигателями становятся все более популярными, что повышает вероятность появления еще одного источника загрязнения. Конгресс США поручил Управлению по охране окружающей среды изучить особенности выхлопных газов дизелей и их воздействие на здоровье человека ( Закон о чистоте воздуха , август 1977 г.). Результаты этого исследования легли в основу требований к выхлопным газам дизелей, обязательных для всех моделей автомобилей, выпускаемых с 1982 г. Соответственно исследователи интенсифицировали усилия, направленные на разработку методов, позволяющих охарактеризовать выхлопные газы дизелей [10—14]. Многокомпо-нентность образцов и необходимость их возможно более полной характеристики явились причиной использования таких чрезвычайно сложных аналитических систем, как газо-жидкостная хроматография — масс-спектрометрия (ГЖХ—-МС), газо-жидкостная хроматография с пламенно-ионизационным детектированием (ГЖХ — ПИД), высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ), газо-жидкостная хроматография — фурье-спектроскопия в инфракрасной области (ГЖХ — ИК—ФС). Для фракций, обладавших мутагенными свойствами, применялись также биологические методы анализа. Ряд компонентов удалось идентифицировать только благодаря применению взаимно дополняющих методов анализа, например ГЖХ —МС, ГЖХ —ПИД и ГЖХ —ИК —ФС. Методом ГЖХ —МС можно легко определить молекулярную массу компонента и получить данные о его структуре, но этот метод менее информативен при идентификации функциональных групп напротив, такая информация легко может быть получена методом ГЖХ — ИК — ФС. В то же время последний метод не позволяет различать гомологичные соединения [15]. Этот пример наглядно демонстрирует необходимость применения в ряде случаев наиболее совершенных и информативных инструментальных методов анализа, как бы дороги они ни были. Стоимость работ должна соответствовать важности объекта изучения. В частности, если объект связан с контролем загрязнения окружающей среды, которое может иметь очень серьезные экологические последствия, то при- [c.23]

Гель-хроматография не получила широкого применения из-за трудности надежной интерпретации результатов разделения. Тем не менее метод перспективен внедрение его дает возможность вести контроль за измененим состава по молекулярным массам в процессах нефтепереработки, определять содержание отдельных фракций в нефтях, оценивать качество нефтепродуктов, идентифицировать сырые нефти, контролировать загрязнение окружающей среды нефтепродуктами. [c.133]

Свойства сульфатных лигнинов зависят от их молекулярной массы, полимолекулярного состава и функциональных групп. Общие гидроксильные группы в лигнине определяются методом ацетилирования общие кислые — барий-хлоридным методом, сильнокислые (карбоксильные)—хемосорбционным методом, карбонильные — методом оксимирования. Молекулярные массы сульфатных лигнинов можно установить методом неустановив-шегося равновесия на ультрацентрифуге в пиридине, полимоле-кулярный состав — методом гель-хроматографии, дробного осаждения и т, д. Для определения молекулярных масс методом гель-хроматографии необходимо знать зависимости между объемом выхода и молекулярной массой. В табл. 6.5 приведен контроль производства сульфатного лигнина-пасты. [c.193]

Рассчитаем допустимую утечку хладона. Ресурс обеспечивает уменьшение массы хладона не более 40/20=2 г/год. При контроле герметичности берут запас чувствительности 10. Таким образом, уменьшение массы должно быть не более т = 0,2 г/год. Перевод массы в количество газа выполняем с помощью уравнения состояния газа PV=mRTIn. Здесь / = 8,31-10з Дж/(кмоль-град) — универсальная газовая постоянная, 12+2-35-f2-19= 121 кг/моль — молекулярная масса Ф-12. Отсюда допустимая утечка паров хладоыа [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология