Нитроанилины восстановление

При восстановлении мета- и ортоизомеров нитроанилина подобный механизм, по-видимому, не реализуется. [c.265]

Л -Нитроанилин получается частичным восстановлением лег- [c.492]

Фенилендиамин и -фенилендиамин получаются восстановлением соответствующих нитроанилинов, ж-фенилендиамин— восстановлением ж-динитробензола. [c.495]

Восстановление цинковой пылью и щелочью не на рокого применения, но иногда дает прекрасные резуль мер, восстановлением о-нитроанилина в спиртовом ра вании получают фенилендиамин [c.233]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Фенилендиамины. — Восстановлением соответствующих нитроанилинов обычно получают о- и п-диаминопроизводные [c.240]

В коническую колбу емкостью 2 л помещают смесь 20 г (0,12 моля) -и-динитробензола и 800 мл воды и нагревают ее на сетке до кипения. К кипящей смеси небольшими порциями в течение 10 минут приливают приготовленный раствор многосернистого натрия. После добавления первых порции этого раствора смесь окрашивается в очень темный цвет, который по мере восстановления переходит в оранжевый. Добавив все количество раствора многосернистого натрия, реакционную массу нагревают до кипения в течение 15 минут и фильтруют через складчатый фИльтр для отделения серы. Из фильтрата сразу выделяется желтый кристаллический осадок. После охлаждения смеси холодной водой осадок отсасывают на воронке Бюхнера, три раза промывают холодной водой и сушат на воздухе. Сырой ж-нитроанилин (выход—13 г, т. пл. 111—113°) обычно загрязнен серой, от которой освобождаются, перекристаллизовывая его из 600 мл воды. [c.519]

Для восстановления нитросоединений пригодны также сульфиды аммония и натрия, дитионит натрия. Эти восстановители имеют особое значение, так как их применение позволяет частично восстанавливать (частичное или парциальное восстановление) полинитросоединения (например, динитросоединения до нитроанилинов). [c.224]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Такая реакционная серия описывается уравнением Гаммета, причем <1 3,55. Высокое значение р свидетельствует о значительном влиянии заместителей на процесс восстановления. Поэтому, применяя дисуль4)ид натрия (аммония), в ди- и полинитросоединениях можно восстановить одну из нитрогрупп. Так, при восстановлении лг-ди-нитробензола дисульфидом натрия можно остановиться на стадии образования л/-нитроанилина [c.208]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

Навеску п-нитроанилина (0,1 г) растворяют в 20 мл серной. кислоты, разбавляют водой. В колбу с раствором пропускают- ток углекислого газа, затем из бюретки приливают 40 мл 0,1 н. раствора сульфата ванадия(П) ненова пропускают углекислый газ. После восстановления добавляют 3—4 капли индикатора сафранина, который тут же обесцвечивается, и под током углекислого газа раствор оттитровывают 9,5 мл 0,1 н. раствора железоаммониевых квасцов до появления красной или фиолетовой окраски. Напишите уравнения реакций и [c.98]

Вследствие токсичности образующихся сточных вод и отсутствия больших преимуществ за последнее время значительно сократилось применение в качестве восстановителей нитросоединений в амины сульфидов металлов. Их, однако, продолжают использовать для восстановления о-нитроанилина в о-фенилендиамин, о- и и-нитрофенолов в о- и и-аминофенолы и в некоторых других случаях. Особенно часто восстановление сульфидами используется в антрахиноновом ряду. Реакцию проводят нагреванием нитросое--динения с раствором сульфида натрия при интенсивном перемешивании. [c.304]

Сульфиды металлов пока что незаменимы для целей частичного восстановления нитрогрупн в полинитропроизводных, например при получении л(-нитроанилина из л1-динитробензола или пикраминовой кислоты из пикриновой кислоты [c.305]

Следует отметить, что в этой реакции наряду с лi-нитpoaнилинoм образуется также некоторое количество /г-нитроанилина, поэтому приве-денная реакция не имеет препаративного значения лi-нитpoaнилин получается с лучшим выходом при частичном восстановлении л -динитробен-зола. [c.40]

Фенолы и анилины нитруются очень легко более того, их используют для того, чтобы обеспечить определенную ориентацию входящей нитрогруппы. Ацетанилид при действии нитрующей смеси дает около 90% .-нитроацетанилида. Нитрование анилина в 100%-ной серной кислоте дает 64% м- и 36% п-нитроанилинов. Чистый ж-нитроанилин более удобно получать восстановлением и -ди-нит юбензола. Однако сила применяемой кислоты может оказаться полезным средством для контроля ориентации при нитровании [30]. [c.482]

Полученный ацетилированием м-нитроанилина (I) кипящим уксусным ангидридом м-нитроацетанилид (И) путем реакции с бромбензолом в присутствии однобромистой меди и медного порошка превращают в 3-нитродифениламин (III) [80]. Нитрогруппу в III восстанавливают гид-разингидратом в присутствии никелевого катализатора в спирте до аминогруппы [64]. Другие методы восстановления оловом в соляной кислоте, каталитически в присутствии никеля или железом в воде — дали худшие результаты. Полученный 3-аминодифениламин (IV) обработкой [c.223]

Б.-промежут. продукт в произ-ве красителей. Из его производных наиб, известен 4,4 -диаминобензанилид (ф-ла II мол. м. 227,26 т. пл. 204°СХ к-рый получают в пром-сти ацилированием и-нитроанилина и-нитробензоилхлоридом в среде ксилола при 140°С с послед, восстановлением железом образовавшегося 4,4 -динитробензанилида промежуточный продукт в производстве красителей и пигментов. [c.257]

H2N ( H2)sNH2 Ароматич Д в пром сти чаще всего получают каталитич гидрированием соответствующих динитросоединений или нитроанилинов, реже-восстановлением (Fe с НС1 или H2SO4, Na2S) этих же соединений Препаративно ароматич Д синтезируют по р-ции Гофмаиа, аминированием изомеров дихлорбензола или хлоранилина водным р-ром NH3 в присут галогенидов Си [c.45]

Диаминоазобензол, по данным Нецкого , был получен диазотированием л-нитроанилина с последующим сочетанием с анилином. Полученный 4-нитродиазоаминобензол подвергали перегруппировке, после чего восстанавливали нитрогруппу. Авторы синтеза сделали несколько безуспешных попыток осуществить эту реакцию. 4,4 -Диаминоазобензол был получен окислением /г-нитроанилина персульфатом калия с последующим восстановлением нитрогруппы [c.29]

По данным литературы 4-нитроанилин-З-арсоновую кислоту можно получить нитрованием оксалильного производного ж-аминобен-золарсоновой ки-слоты [1—2]. В свою очередь последнюю получают либо из Л1-нитроанилина по реакции Барта [3], либо нитрованием бен-золарсоновой кислоты [4] с последующим восстановлением нитросоединения до амииа солями железа [5, 6] или амальгамой натрия [7]. Из всех этих вариантов был вьвбран путь син-46 [c.46]

Из м- динитробензола частичным восстановлением с N328 получили м- нитроанилин. Последний подвергли диазотированию, а полученное соединение прокипятили с водой. Назовите синтезированное вещество. [c.135]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитроанилины восстановление: [c.342] [c.572] [c.56] [c.208] [c.213] [c.747] [c.444] [c.519] [c.553] [c.225] [c.124] [c.196] [c.301] [c.511] [c.32] [c.96] [c.71] [c.66] [c.137] [c.444] [c.519] [c.553] [c.133] [c.124]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.304 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.48 , c.172 , c.174 , c.194 , c.212 , c.213 , c.253 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.828 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.304 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.48 , c.172 , c.174 , c.194 , c.212 , c.213 , c.253 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.267 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология