Алкилирование алкилсульфонатами

Алкиларилсульфонаты 604 Алкилирование 502 Алкилсульфаты 605 Алкилсульфонаты 604 Алкильные радикалы 450 Алкины 485 сл. [c.700]

Выделение частого алкилсульфоната требуется пе но всех случаях соответствующие эфиры можно получить и из п-толуолсульфохлорида [623, 624), спирга и фенола. Однако при этом необходимо, чтобы после взаимодействия сульфохлорида со спиртом j в реакционной смеси перед добавлением фенола была установлена требуемая для f ° оптимального алкилирования концентрация щелочи, [c.342]

Важнейшими СН-кислотами, используемыми в реакциях алкилирования, являются кетоны (рК к 19-20), сложные эфиры (рК х 24) и 1,3-дикарбонильные соединения (рК к 9-13). Вначале получают еноляты металлов, которые затем реагируют [2] с галогеналканами или алкилсульфонатами по механизму нуклеофильного замещения с образованием С—С-связи. В качестве алкилирующих агентов могут быть использованы также сульфоны [3] (рК 23) (Р-6г), изонитрилы [4] Р-156, Р-16 и ацетилены [5] (рХ 25) А-9, К-32а, К-32в. Для получения карбанионов (отщепление протона) в зависимости от значения рК (кислотности) этих СН-кислот используют основания различной силы. [c.193]

Диалкилсульфаты, алкилсульфонаты и нитраты. Как диметил-, так и диэтилсульфат широко использовались для алкилирования всех типов активных метиленовых соединений. Выходы, получаемые с этими алкилирующими агентами и с соответствующими йодистыми алкилами, обычно одинаковы, Следует также отметить, что высокие температуры кипения диалкилсульфатов позволяют проводить реакцию при более- высоких температурах без потери алкилирующего агента [c.160]

Реакции алкилсульфонатов. Алкилсульфонаты легко поддаются гидролизу, пиролизу и являются энергичными алкилирующими агентами по отношению к различным типам органических соединений. Они наполшнают диалкилсульфаты с тем исключением, что обладают большей тенденцией к образованию продуктов восстановления. В отличие от галоидоалкилов (за исключением иодистого метила) реакция алкилсульфонатов с магнийорганическими соединениями приводит не к продуктам диспропорционирования, а к возникновению новой связи между углеродными атомами. Алкилсульфонаты реагируют с большинством соединений энергичнее, чем иодалкилы, и поэтому позволяют проводить алкилирование при более низкой температуре, что предотвращает течение побочных реакций. Так как в диалкилсульфатах подвижна только одна алкильная группа, применение алкилсульфонатов особенно выгодно при работе с труднодоступными алкилами. В настоящее время в продаже имеется ряд алкил-л-толуолсульфонатов, и некоторые из них сделались довольно дешевыми лабораторными реактивами. [c.345]

При добавлении 0,95 моля едкого кали к спиртовому раствору, содержащему по 1 молю пирокатехина и алкилсульфоната, получаются моноалкильные эфиры пирокатехина с выходом 50% [216]. Конденсация -цианэтилового эфира п-толуолсульфокислоты с резорцином в присутствии хлористого цинка [219а] приводит к алкилированию, замыканию кольца и отщеплению аммиака с образованием 7-окси-3,4-дигидрокумарина. [c.363]

Проектная схема получения присадки включает следующие стадии сульфирование фенола серной кислотой с целью получения катализатора алкилирования алкилирование фенола полимер-дистиллятом в присутствии продуктов сульфирования, которые остаются в готввой присадке в виде алкилсульфонатов кальция нейтрализацию продуктов алкилирования гидроокисью кальция удаление из продуктов реакции воды и полимер-дистиллята конден-с цию алкилфенолята кальция и алкилфенола в щелочной ореде водным раствором формальдегида отделение механических примесей и сушку присадки. [c.322]

Так, напримео, алкиларилсульфонаты производят алкилированием бензола либо хлорированным керосином, либо олефином с очень разветвленной цепью, получаемым полимеризацией пропилена. Олефины с длинной цепью, необходимые для производства сульфатов вторичных спиртов, получают из твердого парафина. Вторичные алкилсульфонаты изготовляют сульфо-хлорированием парафинов, которое было открыто в США в тридцатых годах. [c.23]

Сульфонолы НП-1, НП-2, азолят А, ДС-РАС являются биологически твердыми веществами. Алкилсульфаты и алкилсульфонаты могут быть отнесены к биологически мягким веществам. Сульфонол хлорный занимает промежуточное положение. Наиболее полно подвергается биохимическому распаду сульфонол НП-3 (на 76—83%). Сульфонол НП-3 получается на основе бензола и а-олефинов нормального строения, получаемых при термическом крекинге парафинов. Для алкилирования применяется фракция с пределами кипения 180—240°С. [c.159]

Это одни нз лучших методов синтеза карбоновых кнслот строго онределенной структуры. Щелочные еноляты малонового эфира подвергаются регио специфичному С-алкилированию под действием первичных и вторичных алкилгалогенидов и алкилсульфонатов. Последуюшцй гидролиз концентрированной соляной кислотой сопровождается декарбоксилированием и приводит к карбоновой кислоте. [c.1403]

О.-осн. исходные реагенты в хим. пром-сти. Из этилена и пропилена получают разл. полимеры и эластомеры, эпоксисоединения, дихлорэтан, винилхлорид, этанол, изопропанол, стирол и т.д. Изобутилен-сырье для получения бутилкаучука, изопрена, 1/)еж-бутанола используется для алкилирования фенолов при синтезе ПАВ. Его сополимеры с бутенами применяют как присадки к маслам и герметики. а-Олефины состава io- ig применяют при синтезе ПАВ (алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, алкилсульфонаты), а также для получения высших спиртов. См. также Гексен, Пентены. [c.374]

В основе получения простых эфиров [1] лежит старый синтез Вильямсона, согласно которому алкоголяты и феноляты вводятся в реакцию с алкилгалогенидами, алкилсульфонатами или диалкилсульфа-тами (соответственно Г-1, синтез краун-эфиров М-28, 0-16, К-46а). Указанные реакции алкилирования осуществимы в условиях межфазно-го катализа (Г-2). Основным способом получения симметричных диал-килэфиров является отщепление воды от спиртов концентрированными кислотами. Новый более простой метод [2] заключается в гладком взаимодействии спиртов с алкилгалогенидами в присутствии ацетил-ацетоната никеля. [c.83]

Асимметричные сульфиды получают 8,, -реакцией алкилмеркаптидов или тиофенолятов с алкилгалогенидами или алкилсульфонатами (Д-1), симметричные диалкилсульфиды (Д-2) - двойным алкилированием щелочных сульфидов алкилгалогенидами (через меркаптиды). Окисление сульфидов дает сульфоны (Д-3) (через сульфоксиды), их алкилирование (алкилгалогенидами или солями триалкилоксония)-соли сульфония [c.89]

Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]

Современный метод синтеза тиолов заключается во взаимодействии алкилгалогенидов или алкилсульфонатов с тиомочевиной. Тиомочевина в этой реакции играет роль ссрнистото нуклеофила, и алкилирование осуществляется исключительно по атому серы тиомочевины с образованием S-алкилтиурониевой соли. Расщепление S-алкилтиурониевой соли под действием щелочи приводит к тиолу [c.313]

В большинстве стран переходят на производство линейных алкилсульфонатов, однако все это не исключает применения алкиларилсульфонатов на основе тетрамера пропилена в районах с малой плотностью населения, для специальных целей и в том числе в морской воде (мытье танкеров и пр.). Додецилбензол находит применение для получения неионогенных поверхностноактивных средств. Тримеры и тетрамеры пропилена — про-межуточда1де продукты для получения сульфонола, находят самостоятельное обширное применение (оксосинтез, алкилирование фенола и др.). Аппаратурное оформление получения алкиларилсульфонатов в стадии алкилирования Из а-олефинов аналогично тому, что и при использовании тетрамеров пропилена. В связи с этим принципиальные основы технологии всех стадий нроизводства алкиларилсульфонатов сохраняют свое значение. [c.249]

Метод алкилирования меркаптанов алкилсульфонатами [6] был применен [24] для получения н-алкилнафтилсульфидов с длинными цепями [c.50]

Мононитрилы (табл. XIV) и алкилиденацетонитрилы (табл. XV). Ацетонитрил, а также моно- и дизамещенные ацетонитрилы были алкилированы в присутствии амида натрия в инертном растворителе. Было показано, что для алкилировании фенилацетонитрила и дифенилацетонитрила [195] с успехом MOHIHO применять в качестве основания амид калия, а в качестве растворителя — смесь жидкого аммиака и эфира. Были применены следующие алкилирующие агенты галоидалкилы и галоидаллилы, дигалоидозамещенные алканы, хлорпиридины, хлорхинолины, окиси олефинов, диалкилсульфаты и алкилсульфонаты. В некоторых случаях повышение температуры реакции [c.152]

Алкильные эфиры бензол- и и-толуолсульфокислот также успешно применялись в качестве алкилирующих агентов [69]. Как и в случае галоидалкилов, продукты алкилирования первичными алкилсуль [)онатами получаются с хорошими выходами, тогда как при применении алкилсульфонатов, являющихся производными вторичных спиртов, выходы более низки. Алкилсульфонаты имеют высокую температуру кипения кроме того, они являются ценными алкилирующими агентами в тех случаях, когда превращение соответствующего спирта в галоидалкил связано с затруднениями или приводит к перегруппировке [238, 334, 335]. [c.160]

В тех случаях, когда алкилирующий агент относительно летуч, для того чтобы реакция дошла до конца следует применять избыток реагента. Другой возможный вариант заключается в применении диметилсульфата, днэтилсульфата или подходящего алкилсульфоната. Иногда можно считать, что реакция закончена, если предоставить ей продоллсаться до тех пор, пока реакционная смесь не станет нейтральной, однако во многих реакциях полной нейтральности достигнуть не удается. В таких слз чаях для определения степени алкилирования рекомендуется периодически отбирать аликвотные пробы реакционной смеси и титровать их стандартной кислотой. Чтобы упростить последующий процесс экстрагирования, ббльшую часть спирта следует отгонять из реакционной смеси прежде, чем вылизать ее в воду. [c.169]

Введение алкильных групп в арены электрофильным замещением осуществляют совместным действием алкилирующего реагента и катализатора. Очень большое практическое значение имеет реакция, называемая алкилированием по Фриделю — Крафтсу [608—611]. В качестве алкилирующих агентов используют алкилгалогениды, олефин-ы, спирты, а также эфиры, алкилсульфаты и алкилсульфонаты, некоторые циклоалка-ны и др. Катализаторами служат кислоты Льюиса и протонные кислоты первые применяются при алкилировании алкилгалогенидами и олефинами, вторые — при алкилировании олефинами и спиртами. Роль катализатора заключается в координации с алкилирующим реагентом с генерированием кар-бокатиона или катиноидного комплекса. [c.236]

Фенолы и тиофенолы — более сильные кислоты, чем спирты и тиоспирты соответственно, как в газовой фазе, так и в растворах вследствие стабилизации аниона в результате участия ароматического кольца в делокализации отрицательного заряда. В неионизированной форме фенолы и тиофенолы обладают меньшей нуклеофильностью, чем ариламины, но сопряженные оксид- и особенно тиолят-анионы значительно более нуклеофильны. Поэтому реакции фенолов и тиофенолов с электро-фильными алкилирующими и ацилирующими реагентами обычно проводят в щелочной среде в условиях депротонирования субстрата. Для алкилирования используют алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилгалогениды, эпоксиды, для ацетилирования — хлорангидриды и ангидриды кислот. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология