Нитрование смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом

Смесь эквимолекулярных количеств азотной кислоты, уксусного ангидрида и испытуемого вещества нагревали при температуре от О до 20°. Через определенные промежутки времени смесь оттитровывали раствором едкого натра. Относительную скорость нитрования различных соединений вычисляли по времени, в течение которого происходило одинаковое уменьшение кислотности, т, е. реагировало одно и то же количество азотной кислоты (при этом принимали в расчет и количество щелочи, пошедшее на титрование уксусного ангидрида). Опыты показали, что скорость нитрования углеводородов повышается в следующем порядке (скорость нитрования бензола принята за единицу) бензол (1)<м-ксилол (7)< мезитилен (25)<псевдо-кумол (28). Галоидные соединения могут быть расположены в следующий ряд по возрастанию относительной скорости их нитрования [c.68]

Ледяная уксусная кислота, а еще р, б о л ь ш е u степени уксусный ангидрид при нитровании также служат для связывания образующейся в процессе реакции вод ьп. Так, Ортон о ддя получения нитраминов из ароматических аминов применял смесь азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Азотная кислота не должна при этом содержать азотистой кислоты, для чего к ней предварительно прибавляют мочевину нли азотнокислую мочевину (стр. 199). [c.274]

Нитрование толуола азотной кислотой, взятой в избытке по отношению к углеводороду (3—4 моля НКОз на 1 моль толуола), в отсутствие уксусного ангидрида приводит лишь к небольшому (17—18%) выходу нитропроизводных (отношение азотной кислоты к воде, имеющейся в растворе и образующейся при нитровании, составляет 2,66 1). При проведении реакции в присутствии уксусного ангидрида получается количественный выход нитропроизводных (смесь о- и п-нитротолуолов) [123]. [c.50]

Другие способы нитрования. Сахара нитруют также смесью азотной и серной кислот при низких температурах [2]. Для нитрования гликозидов и других производных используют смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом, однако реакция проводится в более жестких условиях, чем описано выше [3]. [c.84]

При бромировании получается 9-бромфенантрен (см. ниже). В результате нитрования ацетилнитратом (азотной кислотой, растворенной в уксусном ангидриде) получается смесь мононитропроизводных в следующем соотношении 9-нитро- 36%, 1-нитро- 26%, 3-нитро- 22% наряду с меньшим количеством 2-нитро- и 4-нитроизомеров. При сульфировании получается смесь 2-, 3- и 9-сульфокислот вместе с малым количеством 1-изомера. Как видно из этих данных, положение 9 является в некоторой степени наиболее благоприятным при замещении (при сульфировании, по всей вероятности, происходят и изомеризации). [c.352]

Необходимо более подробно рассмотреть механизм электрофильного замещения, типичным примером которого может служить нитрование бензола. Установлено достаточно надежно, что электрофилом в этой реакции является нитроний-ион или вещество, очень легко его образующее в условиях реакции. Молекулы азотной кислоты не вызывают нитрования. Эффективными агентами нитрования являются смесь азотной кислоты и концентрированной серной кислоты (сокращенно называется нитрующей смесью) азотная кислота, растворенная в уксусной кислоте или уксусном ангидриде азотный ангидрид в четыреххлористом углероде или другом растворителе [c.225]

Для нитрования применяется также смесь концентрированной азотной кислоты с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Ниже приведена схема превращения бензола в нитробензол [c.170]

Приведенная схема не отражает роли уксусного ангидрида нри нитровании. Присутствие уксусного ангидрида необ ходимо для поддержания продуктов реакции в безводном состоянии. Действительно, при применении большого избытка азотной кислоты в отсутствие уксусного ангидрида реакционная смесь получалась очень нестабильной. [c.322]

Райт с сотрудниками [10] разработали новый метод каталитического нитрования вторичных аминов азотной кислотой в среде уксусного ангидрида. При нитровании диэтаноламина им было установлено, что хлористый водород, введенный в реакционную смесь в небольшом количестве, чрезвычайно активный катализатор нитрования вторичных аминов азотной [c.325]

Примером некоторого видоизменения этого способа может служить нитрование цимола. Для этого цимол растворяют в ледяной уксусной кислоте, смешивают с раствором 1—2 молей азотной кислоты (уд. в. 1,5) в ледяной уксусной кислоте и затем к смеси прибавляют по каплям уксусный ангидрид. Реакционную смесь выливают в воду и выделившееся масло подвергают фракционированной перегонке при этом помимо других продуктов получают [c.275]

Для нитрования высокореакционноспособных ароматических соединений иногда применяют непосредственно азотную кислоту в среде органических растворителей (например, ледяная уксусная кислота, метиленхлорид и др.) и без них. Применяют также потенциально опасную, но эффективную смесь азотной кжУ оты и уксусного ангидрида. В этой смеси в качестве нитрующего агента могут быть ацетилнитрат, протонированный ацетилнитрат, молекула азотного ангидрида и нитроний-катион [c.463]

Перед началом нитрования в реактор загружали уксусной ангидрид, охлаждали его до —5 °С и при постоянном перемешивании в течение I—1,5 ч приливали азотную кислоту, не допуская нагрева выше О °С. По окончании загрузки азотной кислоты полученную нитрующую смесь охлаждали до —8 С, затем в течение 3,5—5 ч приливали смесь метилового эфира трйт-бутилметакре-зола и уксусного ангидрида при —5—3 С. После окончания прилива этой смесн охлаждение прекращали и массу выдерживали в течение 1 ч при —3—О °С и постоянном перемешивании. [c.361]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Нитро- и динитроантрацены могут быть получены и прямым нитрованием антрацена, если в качестве нитрующего агента применять смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом и уксусной кислотой. Метод нитрования состоит в следующем 10 г тонко измельченного антрацена вносят в 40 мл ледяной уксусной кислоты и к этой смеси медленно припивают из капельной воронки при сильном охлаждении смесь 10 мл несодержащей окислов азота азотной кислоты (уд. в. 1,5), 6 мл уксусного ангидрида и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Температуру реакции поддерживают в интервале 15—20°. Через некоторое время из реакционной смеси начинают выделяться кристаллы, которые отфильтровывают через 24 часа по окончании реакции, промывают спиртом и обрабатывают кипящим спиртом при этом в раствор переходит нитроантрацен, который выкристаллизовывается при охлаждении (т. пл. 145—146°). Нерастворившиеся в спирту кристаллы представляют собой динитроантрацен, который очищают перекристаллизацией из ксилола. [c.61]

Нитрование фенантрена смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида изучено Шмидтом иГейнле [151]. 80 г чистого фенантрена растворяли в 160 мл горячей уксусной кислоты и к раствору при нагревании на водяной бане медленно добавляли смесь 120 мл уксусного ангидрида и 60 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,45). После добавления смеси [c.61]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Для окисления цепей с негативными заместителями в т- и р-положе-ниях обычно применяют хромовый ангидрид в ледяпой уксусной кислоте или хромовую смесь. Азотную кислоту по возможности разбавляют, чтобы не происходило нитрование. [c.386]

Нитрат целлюлозы, (нитроцеллюлоза) получается в промышленности обработкой целлюлозы (в настоящее время почти исключительно древесной целлюлозы) смесью азотной и серной кислот. При этом не происходит полной этерификации всех трех гидроксилов целлюлозы, а получаются продукты, содержащие количество азота меньшее, чем то, которое соответствует теоретически тринитрату целлюлозы (14,1%). В лаборатории можно осуществить почти полное нитрование, применяя в качестве нитрующей смеси смеоь азотной и фосфорной кислот или смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. После этерификации продукт подвергается процессу стабилизации, состоящему в продолжительном кипячении с водой для удаления избытка минеральной кислоты и, вероятно, некоторых неопределенных неустойчивых продуктов однако современное рентгеноструктурное исследование приводит к иной интерпретации процесса стабилизации. [c.304]

Дальнейшие исследования Бахараша, однако, показали, что в некоторых случаях соединения, содержащие заместители, ориентирующие в. -положение, также могут подвергаться нитрованию смесью нитрата с уксусным ангидридом. Так, например, хинолин, который при действии азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот дает только 5- и 8-нитропроизводные, нитруется азотнокислым литием с образованием 7-нитрохинолина. При нитровании фенилуксусной кислоты азотнокислой медью в уксусном ангидриде получены л -нитрофенилуксусная кислота с выходом 50 /о от теоретического и о-нитрофенилуксусная с выходом 10 /о (как известно, при действии азотной кислоты фенилук-сусная кислота дает смесь л -нитрофенилуксусной кислоты с выходом 14 /о и о- и п-нитропроизводных фенилуксусной кислоты с выходом 80%). [c.228]

Например, при нитровании азотной кислотой в уксусном ангидриде смеси бензола (С1) и хлористого бензила (Сг) образуется смесь нитробензола (О ) и иитробензилхлорида (Ог). В табл. 19 приведены полученные в конце реакции концентрации и Вг в моль л. [c.207]

Пример 1. При нитровании азотной кислотой (А) в уксусном ангидриде смосн бelг OJ]a (А,) и хлористого бензила (Аа), взятых в избытке, образуется смесь нит )обензола (В ) и нитробензилхлорндов (Ва). Выход динитропроизводных пренебрежимо мал, В табл. 33 приведены полученные в конце реакции концентрации п при начальных концентрациях (А,) = [Аг] = 1,0 М, температуре [c.272]

Нитрование мезитилена может быть проведено смесью зотной и ледяной уксусной кислот и уксусного ангидри-а [127]. Смесь 31,5 г дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51), О г ледяной уксусной кислоты и 20 г уксусного ангидрида остепенно приливают к охлажденной до 10° смеси 40 г мези-илена и 60 г уксусного ангидрида. Скорость приливания и хлаждение регулируют таким образом, чтобы температура ила не выше 20°. По окончании приливания реакционную мас-f оставляют при комнатной температуре в течение 2 час., на-эевают до 50°, а затем по охлаждении эыливают при переме- [c.51]

При нитровании диалкиланилинов по этому методу обнаружено, что азотистая кислота активирует процесс, т. е. оказывает действие, противоположное тому, которое она проявляет при нитровании других производных анилина. Смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой, предварительно освобожденной от азотистой кислоты, не реагирует с диалкиланилинами. Если нитрование последних производить смесью уксусного [c.55]

Рсакн,ия проводится в безводных условиях. При сме-1г1нвании уксусного ангидрида с азотной кислотой выделяется значительное количество тепла. Экзотермической является также реакция нитрования фурана. В качестве внешнего ох-.таждающего агента для проведения данного синтеза реке-меидуется ацетон, к которому добавляют соответствующее количество твердой углекислоты для поддержания в реакционной колбе заданной температуры. [c.57]

Нитрующую смесь, применяемую для нитрования производных бензола, нельзя использовать в случае пиррола, поскольку это приводит к его полному разложению. Однако нитрование пиррола возможно при использовании ацетилнит-рата при низких температурах, причем преимущественно образуется 2-нитропиррол. Ацетилнитрат получают при смещивании дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом, и в результате образуется уксусная кислота и достигается удаление сильной минеральной кислоты. При нитрование пиррола с использованием ацетилнитрата активность положения 2 в 1,3 10 , а положения 3 в 3 10 раза выше активности бензола [14]. [c.313]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помешают 97,4 г (0,95 М) уксусного ангидрида и медленно при перемешивании и охлаждении (температура в колбе от - 10 до О ) и.з капельной воронки прибавляют 37,8 г (0,6 М) азотной кислоты (уд. вес 1,5) и 1 г (0,0) М) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84) (см. примечание 1). Реакиию проводят в безводных условиях. Нитрующую смесь охлаждают до минус 25 и при этой температуре добавляют по каплям, в течение 1 часа, из сухой капельной воронки раствор 27,6 г (0,2 М) р-(фурил-2)-акриловой кислоты в 108 г (1,05 М) уксусного ангидрида. К концу прибавления выделяется кристаллический продукт нитрования. Смесь перемешивают прн той же температуре еще в течение 1 часа, выливают при перемешивании в 0,3 кг измельченного льда с 0,3 л воды и перемешивают в течение 4 часов. Выпавшую р-(5-нитрофурил-2)-акриловую кислоту отсасывают, про.мывают 300 мл холодной воды и оставляют на 24 часа под 350 мл воды. Затем отсасывают, yiuaT сперва на воздухе, а потом в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология