алкилирование ацилирование

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Реакции с участием ароматического ядра Важнейшими превращениями фенолов, в которых участвует ароматическое ядро, являются реакции электрофильного замещения (были подробно рассмотрены галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование, ацилирование, карбоксилирование и азо-гочетание) [c.270]

В отличие от реакции алкилирования ацилирование по Фриделю — Крафтсу находит широкое применение в лабораторной синтетической практике. Это обусловлено следующими причинами. [c.390]

В отличие от алкилирования ацилирование по Фриделю— Крафтсу обычно считалось необратимой реакцией, но обратимость все же была продемонстрирована для некоторых случаев [390]. [c.383]

I. Алкилирование, ацилирование. Мезомерный сдвиг пары электро юв атома азота приводит к резкому понижению его основности Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды — слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот) [c.102]

С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

Особенностью композиционного построения учебника является рассмотрение классических рядов органических соединений (алифатического, ароматического и т д.) по схеме краткая характеристика строения и реакционной способности классов соединений, расширенная характеристика этих же классов, общие методы синтеза в ряду (алкилирование, ацилирование, гидроксилирование и т. д.), конкретные методы синтеза моно- и полифункциональных производных. При этом основное внимание уделяется закономерностям и механизму превращения функциональных групп, что обеспечивает логическую связь всех разделов и позволяет излагать материал по принципу от общего — к частному . [c.5]

Чтобы получить 2- или 4-монобромфенол, необходимо вести реакцию при О С в сероуглероде с малым количеством брома. Легко идут с фенолами реакции нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилирования и азосочетания (см. диазосоединения). Атомы С-Н-связи в фенолах настолько активны, что легко вступают в различные реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Особенно важны реакции с формальдегидом, которые лежат в основе синтеза фенолоформальдегидных смол [c.432]

Реакции внутримолекулярного алкилирования, ацилирования и нрисоединения по карбонильной группе [c.324]

В случае R" = Alk такая перегруппировка катализируется алкилгалогенидами. Протонирование, алкилирование, ацилирование, галогенирование И. обычио осуществляется по [c.214]

Особенно важны эти производные как носители определенных функциональных свойств например, енамины для реакций алкилирования, ацилирования и циклоприсоединения имины для N- и С-алкилирования ацетали и эфиры енолов для С—С-сочетаний различного типа гидра- [c.134]

В результате наличия значительного положительного заряда в ядре пиридина он становится инертным ко многим реакциям- электрофильного замещения (алкилирование, ацилирование) и лишь с большим трудом нитруется, сульфируется, бромируется. Так, (3-сульфокислота пиридина образуется голько при сульфировании олеумом при 250 °С [c.698]

Реакции сопровождающиеся образованием связи уг лерод-углерод (алкилирование ацилирование фор [c.4]

Замещение по атому азота. Реакции, связанные с электрофильной атакой на азот, изучены довольно широко. К ним относятся реакции алкилирования, ацилирования, цианирования. [c.10]

Для осуществления реакции с более слабыми электрофильными реагентами необходимо карбоксильную группу активировать, что осуществляется превращением ее в карбоксилат-ион. Тогда можно осуществить реакции алкилирования, ацилирования и др. [c.546]

Некоторые реакции электрофильного замещения (нитрование, нитрозирование, алкилирование, ацилирование) осуществляются в мягких условиях через соли (металлические производные) индола. Окисление индола мягкими окислителями дает синий краситель индиго (см. ниже). [c.670]

При взаимодействии с электрофильными реагентами можно получить продукты N-замещения (алкилирование, ацилирование). Известны реакции у атома азота через металлические производные (соли). [c.686]

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С—С в результате алкилирования, ацилирования, р-ций конденссщии енолят-ионов. Алкилирование нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов-важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно. [c.125]

АЛКИЛИРОВАНИЕ, АЦИЛИРОВАНИЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ [c.165]

В отличие от алкилирования ацилирование всегда приводит только к N-моноациламинокислотам, так как характерная для амидов прототропная таутомерия резко снижает нуклеофильность атома азота, и дальнейшее ацилирование становится неосуществимым. Поэтому введение ацильной группы к атому азота рассматривается как способ лишения аминогруппы реакционной способности ("защшпа аминогруппы"). По этой же причине N-ацил аминокислоты не имеют, в отличие от N-ал-киламинокислот, цвиттер-ионов. [c.46]

Из реакций по аминогруппе аминокислот отметим как наиболее важные алкилирование, ацилирование и диазотирование [c.868]

Способность ферментов образовывать такие соединения, в которых углеводород непременно должен подвергаться активации, и являлась, по мнению Густавсона, причиной реакции алкилирования, ацилирования и т. д. [c.71]

Особенно широко представлены и хорошо изучены реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. К ним относятся такие процессы, как нитрование, сульфирование, галоидирование, алкилирование, ацилирование, хлорметилирование, азосочетание, металлирование, дезал-килнрование водородом, амидирование гидроксиламином. Экспериментально установлено, что в этих случаях заместитель осуществляет действительно электрофильную атаку. [c.233]

Для И. характерно взаимод. с электроф. реагентами. Так, а-атом Н легко замещается при алкилированни, ацилировании, галогенировании, напр. [c.209]

По хим. св-вам подобен анилину, но реагирует в более жестких условиях. Вступает в р-цин по аминогруппе алкилирование, ацилирование, образование азометинов, дназо-тированне, окисление и т. п., легко металлируется. Нуклеоф. реагенты замещают атом F преим. в мета-положети, напр. NHj [c.462]

Хлористый алюминий нашел широкое применение в качестве катализатора разнообразных процессов органического синтеза (реакция алкилирования, ацилирования, гидрогенизации, изомеризации и др.). Каталитические свойства AI I3 используют при производстве смазочных масел и моторных топлив, синтетического каучука AI I3 применяют для очистки нефти и масел от серы [4]. [c.517]

Ацилированные и алкилированные полиалкиленполиамины получают алкилированием ацилированных полиалкиленполиаминов, образующихся при взаимодействии триэтилентетрамина и бензойной кислоты или триэтилентетрамина и гидрированных кислот на основе канифоли, тетраэтиленпентамина и абиетиновой или масляной кислот, тетраэтиленпентамина и смеси бензойной и уксусной кислот или смеси абиетиновой и пропионовой кислот диэтилентриамина и пропионовой кислоты, диэтилентри-амина и смеси абиетиновой и уксусной кислот или смеси гидрированных кислот на основе канифоли и уксусной кислоты. В качестве алкилирующих агентов используют бутилбромид, бен-зил- или метилхлорид, этил- или гексилиодид. [c.239]

В противоположность реакциям алкилирования ацилирование и сульфонили-рование часто идут по атому кислорода. Образующиеся 0-ацильные производные часто неустойчивы, но могуг быть использованы так, например, при проведении ацилирования в пиридине в качестве растворителя получают пири-диниевую соль в результате замещения ацил оксигруппы пиридином. 1 к [c.591]

В противоположность алкилированию ацилирование всех гидрокси-групп глюкозы идет в одних и тех же условиях. В частности, обрабатывая моносахарид избытком (СНзС0)20 в присутствии слабого основания (например, ацетата натрия или пиридина), можно превратить все гидроксигруппы (включая аномерную при атоме С,) в сложноэфирные. При низкой температуре реакция идет стереоспецифично а-аномер дает а-пентаацетат и Р-аномер дает Р-пентаацетат. [c.484]

В отличие от алкилирования ацилирование по Фриделю-Крафтсу не сопровождается побочными процессами (изомеризация, полизамещение). Благодаря этому с применением реакции ацилирования легко могут быть получены алкилбензолы, трудно-доступные прямым алкилированием. С этой целью жирно-ароматические кетоны могут быть подвергнуты восстановлению по одной из следующих реакций". [c.159]

Для диариловых эфиров известны реакции галогенировання, нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилирования. [c.345]

В отличие от алкилирования ацилирование но Фриделю-Крафтсу не сопровождается побочными процессами (изомеризация, полизамещение). [c.429]

Гидрид натрия применяют для алкилирования, ацилирования и карбоксилирования различных слабых С-Н-кислот. Использование гидрида натрия длл внутримолекулярного ал <илирования бицикличе-ского кетона в синтезе твистана показано на с.206.А здесь приведем примеры сложноэфирной конденсации [c.35]

Большие изменения величины а-эффекта с изменением р/Сд оксимов, как оказалось, представляют собою общую закономерность для алкилирования, ацилирования и фосфорилирования, но точная причина этого неизвестна. Свой вклад в уменьшение возрастания скоростей с изменением р/С нуклеофила могут вносить различные факторы. Как показано на рис. 5-9, для реакций п-нитрс енилацетата наклон кривой lgfe — рКа для фенолов и спиртов уменьшается [147] примерно от 1,0 в сторону низких значений (Р 0,2) с увеличением рКа- Согласно уравнению (16), это должно приводить к уменьшению а-эффекта. Более того, кислые оксимы дают высокосопряженные анионы, и вполне возможно, что для наиболее основных оксимов существует свободное вращение более длинной N—О-связи, а именно [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология