Реакции малонового синтеза

Этими реакциями малонового эфира широко пользуются для синтеза различных органических соединений, Например, для получения масляной кислоты проводят следующие превращения [c.179]

XIV. 6. 1) Приведите последовательность реакций при синтезе 2-метилпропионовой кислоты с помощью малонового синтеза, исходя из бромистого метила в качестве галогенида. [c.330]

ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИЙ МАЛОНОВОГО ЭФИРА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ [c.147]

Малоновый синтез (цель — образование разветвленных или нераз-ветвленных кислот с удлинением цени на два углеродных атома) разд. 2, А, реакция 12. [c.327]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

Важным примером этой реакции являются синтезы на основе малонового эфира, в котором обе группы Z = OOEt. Продукт можно гидролизовать и декарбоксилировать (реакция 12-39), что приводит к карбоновой кислоте. В качестве примера приведем синтез 2-этилпентановой кислоты из малонового эфира [c.203]

Триптофан стал широко доступен благодаря сочетанию реакции Манниха и малонового синтеза. Пользуясь реакцией Манниха из индола, формальдегида и диметиламина, получают индолилдиметиламиноме-тан—грамин, обладающий реакционной способностью, аналогичной реакционной способности галоидалкила. Его вводят в конденсацию с ацетиламиномалоновым эфиром и продукт реакции гидролизуют. [c.451]

Для введения С в цепь можно пользоваться одним из описанных методов, например, малоновым, азлактоновым и т д. Галоидалкилы или другие применяемые компоненты должны содержать С . Например, для синтеза серина, меченного С в положении 3, можно воспользоваться описанным выше синтезом — конденсацией ацетиламиномалонового эфира с НС ОН (см. стр. 444). Валин с С в одной из СНз-групп можно получить следующими последовательными реакциями малоновый эфир конденсируют с ацетальдегидом и на полученный этилиден-малоновый эфир действуют метилмагнийиодидом, содержащим С . Из образовавшегося изопропилмалонового эфира получают изовалериано-вую кислоту, содержащую в метильной группе, ее подвергают последовательно действию галоида и аммиака и получают валин. [c.453]

Разнообразие методов синтеза пептидов дало возможность получать пептиды самого различного состава и с любой последовательностью аминокислот. Однако, применение всех этих методов синтеза тре-.бует освоения большого числа разных реакций. Неудивительно поэтому, что исследователи стремятся найти такой синтез, который позволил бы получать пептиды одним общим путем, подобно тому, как большинство аминокислот можно получать малоновым синтезом. Недавно было показано, что универсальным, по-видимому, является кар-бодиимидный метод. Он позволяет нанизывать аминокислотные остатки с карбоксильного конца пептидов или соединять между собою пептиды различной длины и состава без предварительной активации карбоксильной группы. [c.496]

Превращение одного соединения в другое достигается с помощью хорошо известных реакций реакции Зелинского—Хелла—Фольгарда, малонового синтеза и циклизации по методу Дикмана. В синтезах, о которых речь шла выше, нет необходимости всегда изолировать промежуточные продукты. [c.204]

И дальнейшая процедура сводится к пропусканию диоксида углерода в раствор аниона. Последующая обработка приводит к практически чистому продукту схема (13) . Прекрасные результаты получены с такими стерически затрудненными сложными эфирами, как этил-2-метилпропионат в этом случае побочные реакции не наблюдались. Хорошим примером этой реакции служит синтез [12] адамантан-2,2-дикарбоновой кислоты. Метод можно также использовать в гомокубановой серии [13] сложный эфир (6) можно превратить в соответствующее производное малоновой кислоты схема (14) без деградации или перегруппировки клеточного каркаса. [c.81]

Диметиловый [7] и диэтиловый [8, 9] эфиры нитромалоновой кислоты образуются при обработке малоновых эфиров дымящей азотной кислотой на холоду. Диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получен также при реакции малонового эфира с окислами азота [10], азотной кислотой, нитратами меди или марганца в уксусном ангидриде [11], а также действием нитрата ацетонциангидрина в тетрагидрофуране в присутствии гидрида натрия [12]. Для синтеза алкилнитромалоновых эфиров из алкилмалоновых эфиров были использованы азотная кислота й 1,5 г/см ) [13], дымящая азотная кислота в уксусном ангидриде [14, 15], смесь азотной и полифосфорной кислот при 60 °С [16] [c.167]

Кислоты находятся в ближайшей связи со спиртами и альдегидами и могзгт быть получены их окислением. По строению исходных спиртов и альдегидов, доказываемому их синтезом, можно судить о строении соответствующих кислот. Строение кислот, получаемых синтетически, удается определить при самом ходе реакции их синтеза. Из определенного спирта получают галоидгидрин, затем магний-органическое соединение, а присоединяя последнее к СО2, получают определенную кислоту или берут малоновый эфир, в него вводят определенный спиртовый радикал, а разлагая замещенный малоновый эфир, получают кислоту вполне определенного состава и строения. [c.324]

Диэфир 76 получали малоновым синтезом, исходя из 1,21-дибромгенэйкозанона-11 [15,91]. В дополнительных экспериментах диэфир 76 превращали в ок-сим 78, который при каталитическом гидрировании над никелем Ренея дает амин 79 из последнего под действием фосгена получали изоцианат 80. Далее предполагалось осуществить реакцию соединения 80 с диамином 75 с последующей циклизацией. Предварительно реакцией изоцианата 80 с диэтиламином получали модельное производное мочевины 81. Поскольку циклизацию этого диэфира под действием натрия в ксилоле [11—13] осуществить не удалось, дальнейших попыток синтеза на основе соединения 80 и макроциклического диамина 75 не предпринималось. [c.52]

В процессе обмена веществ, например при синтезе и деструкции сахаров, также проходят важные реакции альдолизации. По механизму, сходному с альдольной конденсацией в щелочной среде, протекают многие другие реакции, например сложноэфирная конденсация Кляйзена, реакция Кневенагеля, синтез Перкина и др. Конденсации такого рода отличаются друг от друга, в частности, тем, что для проведения той или иной из них требуются основания различной силы анион ОН при альдольной конденсации, анион ОСаН при сложноэфирной конденсации, в других случаях применяют анионы НН , (СвН, )зС и Н . Иногда нет необходимости применять анионы ОН — достаточно таких мягких средств, как пиперидинацетат, как это имеет место, например, при реакции Кневенагеля (конденсация с ацетоуксусным эфиром, малоновым эфиром и т. д.). [c.300]

Первая группа методов использует 1-иод-б-метоксинафталин (2), который может быть получен либо рьз кислоты Клеве (1) [134 —136] (схема 1), либо из 2-аминонафталина (5 стадий, выход 3%) [135]. Атомы углерода Сц—при превращении (2) в (6) вводятся либо последовательно в два приема, либо одновременно в виде четырехуглеродных фрагментов. Реакция гриньяровского производного (2) с полуальдегидом янтарной кислоты и гидрирование метилового эфира образовави1ейся кислоты (4) в -(б-мет-оксинафтил-1)-масляную кислоту (5) является примером одновременного введения Сц — 0 4 атомов [134]. Более удобной, однако, оказалась другая схема синтеза, основанная на двухстадийном введении боковой цепи [137, 138]. Атомы Сц и С а вводятся при реакции гриньяровского производного (2) с окисью этилена, а атомы С з и 0 4 — при малоновом синтезе с бромидом (3). [c.77]

Синтезы алициклических кислот, осуществлеппые Пер-киным [69—72] применительно к получению ряда функциональных соединений, явились классическими универсальными методами. Они основаны па применении обычных условий малонового синтеза. Первой стадией реакции является образование у-галоидопроизводных малонового эфира из 1,3-дигалоидопроизводных и натриймалонового эфира в растворе абсолютного спирта [81] [c.49]

Синтез с малоновым эфиром. Этот синтез близок к реакции Перкина и основан на конденсации альдегидов с эфиром малоновой кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим омылением продукта реакции и декарбоксилированием путем нагревания (ср. с малоновой кислотой) [c.255]

Ацетондикарбоновая кислота является ценным исходным вещС ством для различных синтезов (см., например, синтез экгонина), та - как обе ее метиленовые группы расположены между карбонилами I обладают столь же большой и разнообразной реакционной способностью, как метиленовые группы ацетоуксусного и малонового эфиров, и поэтому могут быть использованы для различных реакций конденсации. [c.412]

Напишите уравнения реакций синтеза следующих кислот с помощью малонового эфира 1) валериановой, 2) изомасляной. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции малонового синтеза: [c.204] [c.75] [c.903] [c.903] [c.75] [c.422] [c.430] [c.485] [c.560] [c.724] [c.413] [c.42] [c.199] [c.422] [c.430] [c.199] [c.485] [c.560] [c.49] [c.444] [c.184] [c.480] [c.197] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология