Металлы соединения внедрения

К веществам, способным внедряться между слоями углеродных сеток, относятся почти все щелочные металлы, галогены, хлориды металлов, сильные кислоты, некоторые оксиды и сульфиды металлов. В соединениях внедрения плоскости углеродных атомов чередуются с плоскостями внедренного реагента. Различают пять стадий внедрения, причем номер стадии определяет число углеродных слоев, разделяющих слои реагента (рис. 1.1). [c.8]

Нитриды, бориды, карбиды, фосфиды, сульфиды и другие бинарные соединения Ве—Ва [2, 3] для ЩЗЭ имеют преимущественно ионную природу, а в случае Mg и особенно Ве, как правило, структура осложняется, и строение соединения часто определяется либо структурой исходного металла (с внедрением в ее пустоты атомов неметалла), либо структурой простого вещества — неметалла (например, бора), в пустоты которой внедрены атомы Ве или Mg, [c.45]

Рис. 67. Температура плавления металлов и соединений внедрения элементов 4-й группы

Силициды. Атом кремния имеет сравнительно большой радиус (1,17 А) и большинство силицидов, строго говоря, нельзя относить к соединениям внедрения — они занимают промежуточное положение между соединениями внедрения и интерметаллическими соединениями. При образовании твердых растворов с переходными элементами IV группы атомы кремния могут входить в решетку и по принципу внедрения, и по принципу замещения. Кремний — электронный гомолог углерода, поэтому единственный фактор, мешающий образованию фаз внедрения,— размерный. В низших силицидах сохраняется преимущественно металлический характер связи, а структура их сходна со структурой металлов. В высших силицидах наблюдается тенденция к преобладанию ковалентной связи и образованию сложных структур. Силициды обнаруживают сходство с карбидами, с другой стороны, они во многом родственны боридам. [c.235]

Свойства соединений внедрения, полученных на основе какого-либо металла, нередко очень [c.395]

Укажите с помощью электронной формулы и атомных орбиталей характер химической связи между атомами металла и неметалла в соединении внедрения Ti . [c.401]

Р1, Си). Многие силициды металлов представляют собой соединения внедрения с формулами, не соответствующими обычной валентности элементов. [c.34]

Особая важность плотнейших шаровых упаковок обусловлена тем обстоятельством, что в большинстве галогенидов, оксидов и сульфидов анионы имеют значительно большие размеры, чем атомы (ионы) металла, и именно они расположены по одному из типов плотнейшей упаковки. При этом меньшие по размеру ионы металлов занимают пустоты в плотнейшей упаковке анионов. В другой большой группе соединений — боридах, карбидах и нитридах—атомы неметалла занимают пустоты в плотнейшей, упаковке атомов металла (структуры внедрения). [c.184]

Изучены соединения внедрения в графит щелочных металлов, [c.42]

Стереохимия превращений у атома металла была исследована на примере оптически активных металлокомплексов. Например, если хиральным центром является атом, соединенный а-связью непосредственно с атомом металла, то внедрение СО с образова- [c.558]

Так, гидриды многих переходных элементов по своему строению являются типичными соединениями внедрения, или фазами внедрения, т. е. представляют собой результат внедрения атомов водорода в кристаллическую решетку металла. В главе [c.206]

В ряде работ возрастание перенапряжения выделения водорода в щелочных растворах на катодах из А1, Сс1 и некоторых других металлов объясняется внедрением в металл катода щелочных металлов и образованием интерметаллических соединений [7, 17—21]. [c.240]

Например, кристаллические решетки металлов, несмотря на плотную упаковку атомов, имеют тетраэдрические и октаэдрические пустоты. Если такой материал контактирует с веществом, содержащим атомы небольшого размера кислород, бор, азот, углерод, водород, то последние могут внедряться в эти пустоты. Образуются специфические химические соединения внедрения — гидриды, нитриды, карбиды, бориды или некоторые низшие оксиды. Заполнение пустот, как правило, бывает неполное, и поэтому соединения внедрения имеют переменный состав. [c.40]

Изучены соединения внедрения в графит щелочных металлов, а также (путем замещения атомов металлов) аммиака, хлорида железа, хлорида алюминия и других молекул. [c.42]

Одновременно со щелочным металлом происходит внедрение сольватирующего его растворителя, т. е. образование тройных МСС. После образования тройного соединения при избытке растворителя продолжается образование новых соединений более низких ступеней. Например, КС48 при взаимодействии с ТГФ образует тройное соединение IV ступени, затем при избытке ТГФ выделяется II ступень, в то время как с фураном образуется только III ступень. [c.264]

Семененко К. H., Авдеев В. В., Мордкоаич 3. 3. О возможности образования соединений внедрения графита с различными металлами. — Бестиях Московского университета, 1984, сер. 2. Химия, т. 25, № 5, с. 506-509. [c.680]

Предполагается, что атомы щелочного металла находятся над центрами шестиугольников углеродных сеток. При этом углеродные сетки по обеим сторонам слоя атомов металла оказываются расположенными так, что атомы углерода находятся один над другим, т.е. при образовании соединений внедрения происходит сдвиг углеродных сеток. Внедрение щелочных металлов приводит к росту электропроводности, что объясняется переходом электронов в незаполненную зону. Одновременно исчезает диамагнетизм, характерный для углероднь Х материалов. Некоторые слоистые соединения графит а имеют удельное электросопротивление, близкое к электросопротивлению меди. [c.138]

ГРАФИТА СЛОИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (соединения внедрения графита, клатраты графита), подразделяются на соед. донорного и акцепторного типов (первые содержат щел. или щел.-зем. металлы, вторые — к-ты или галогени-ды металлов) и я-комплексы (содержат переходные металлы). Клатраты донорного типа получают нагреванием графита с расплавом щел. металла или с его парами (в запаянной ампуле) либо воздействием давл. 200 МПа на смесь графита со щел.-зем. металлом. Эти Г. с. с. реагируют с протонсодержащими соед. (напр., водой, спиртами, к-тами), легко окисляются кислородом. Они катализируют гидрирование бензола, олефинов, ацетиленов и др., а также полимеризацию, например стирола, диенов, циклосилок-сааов. [c.143]

С нач. 20 в. осн. внимание в Н. х. уделяется составу и строению хим. соединений. А. Ле Шателье, Н. С. Курнаков, Г. Тамман, У. Робертс-Остен изучают сплавы металлов и металлиды. Н. С. Курнаков создает основы термич. анализа, А. Вернер, И. Тиле, Л. А. Чугаев и др. разрабатывают основы координац. химии. В- Коссель, Г. Льюис и др. создают электронную теорию валентности. Вводятся понятия об ионных и ковалентных связях, электроотрицательности, измеряются д и1пы связей и валентные углы для мн. простых молекул, нх энергии диссоциации, определяется и уточняется кристлл п1ч. структура в-в. Синтезируются новые классы соединений, напр, фториды благородных газов (Н. Бартлетт, 1962), кластеры, соединения внедрения графита. [c.373]

Помимо образования гидридов вполне определенного состава, водород способен реагировать с металлами с образованием соединений внедрения. Соединения внедрения (см. разд. 22.4) являются нестехиометрическими (другими словами, к ним неприменим закон постоянства состава). В этих соединениях часть свободного пространства между атомами металла или все это пространство занимают маленькие атомы неметалла природа химической связи в соединениях внедрения остается еще далеко не выясненной, и для объяснения их строения пока что не предложено удовлетворительной модели. Однако какова бы ни была природа такой химической связи, она должна быть довольно прочной, поскольку ее образование приводит к некоторому расширению (до 7%) металла и заметному изменению многих его свойств. Среди соединений внедрения наибольшим отношением водорода к металлу характеризуются гидриды тория и церия (ТЬНз и СеНз). В гидриде палладия РёзН количество внедренного водорода изменяется в зависимости от температуры и давления весь водород можно выкачать из металла, поместив его в вакуумную систему. Формулы соединений внедрения всегда соответствуют максимальному содержанию в них водорода, а не тому количеству водорода, которое содержится в образце при конкретных условиях. [c.334]

В некоторых соединениях внедрения типа гидридов, как, например, РёгН, атомы водорода настолько слабо связаны с основной решеткой, что они способны легко перемещаться по кристаллу. Вследствие этого водород не поддается хранению в платиновом сосуде, так как он постепенно просачивается сквозь металл. Вместе с тем гидриды других металлов, такие, как TiH, оказываются вполне устойчивыми соединениями. В некоторых случаях присутствие внедренных атомов приводит к изменению структуры кристалла от объемноцентрированной кубической до гранецентрированной кубической. [c.396]

Гпдрпды V, МЬ и Та, возможно, в наибольшей степени соответствуют понятию о соединениях внедрения нх структуры обсуждаются ниже. В других случаях, когда расположение атомов металла в гидриде такое же, как в металле или в одной из его модификаций, при образовании гидрида может наблюдаться непрерывное увеличение параметров решетки (Р(1) или же может существовать промежуточный гидрид с отличным расположением атомов металла. Так, например, 4/-металлы 0с1—Тт (ГПУ) образуют гексагональные тригидриды, тогда как промежуточные дигидрпды имеют структуру флюорита с КПУ атомов металла. Кроме того, мольный объем фазы МНз на 15— 25% больше, чем для металла. В гидриде УЬНз.бз, как и в УЬ, осуществляется ГЦК-расположение атомов УЬ, но фаза гидрида получается только под давлением и имеет меньший параметр решетки (5,19 А), чем металла (5,49 А), а помимо этого имеется промежуточный гидрид УЬНз (см. выше) с совершенно другой структурой (СаНг). [c.13]

Описание этих структур в виде плотнейших упаковок галогенных или халькогенидных ионов является, с одной стороны, удобным, а с другой — довольно правдоподобным для октаэдрических структур (т. 1, разд. 4.2), поскольку в большинстве случаев эти ионы значительно больше по размеру, чем ионы металлов. Возможен и другой предельный случай, когда в структурах соединений металлов с неметаллами атомы неметалла небольших размеров занимают пустоты между атомами металла, расположенными по принципу плотнейшей упаковки. По причинам структурного порядка более удобно строение гидридов (т, 2, разд. 8.2) и боридов (разд. 24.4) рассматривать отдельно. У боридов важной особенностью многих структур является наличие связей В—В по составу и строению бориды обычно сильно отличаются от карбидов и нитридов. Строение карбидов ШС2 было описано в гл. 22. В структурах аСо и ТЬСг атомы углерода присутствуют в виде ионов 2 . Несмотря на то что этп структуры можно рассматривать и как КПУ атомов металла с иоиами С2 в октаэдрических пустотах, все же имеется существенное отклонение от кубической симметрии благодаря крупному размеру и несферической форме ионов С2 , так что эти карбиды не относят к соединениям внедрения. Совместно с карбидами и нитридами со структурой фаз внедрения иногда рассматривают некоторые оксиды, о которых будет сказано ниже. Поскольку карбиды и нитриды железа намного активнее химически, чем другие описанные здесь соединеиия, и отличаются от них строением, удобно рассматривать их отдельно. [c.495]

Относящиеся к соединениям внедрения карбиды и нитриды обладают многими свойствами, характерными для интерметал-лическнх соединений непрозрачностью (в противоположность прозрачным солеподобным карбидам кальция и др.), хорошей электропроводностью и металлическим блеском. Одиако в отличие от чистых металлов эти соединеиия, как правило, обладают очень высокой твердостью и имеют высокие температуры плавления. Структуры соединений с формулой МХ обычно основаны иа кубической плотнейшей упаковке, а соединений с [c.495]

Водород образует с металлами соединения с различными типами связи. Соединения водорода со щелочными и щелочноземельными металлами можно рассматривать как химические соединения иоппого типа, где водород играет роль аналогичную хлору в соединении Na l. Соединения водорода со щелочными металлами — типичные гидриды. Соединения водорода с редкоземельными металлами имеют ковалентную связь. Для характеристики соединений водорода с переходными металлами можно использовать представления о растворах внедрения, где малые по размеру атомы водорода занимают пустоты в кристаллической решетке металла [83]. [c.247]

В табл. 29.13 указаны известные к настоящему времени структуры металлических карбидов (МС) и нитридов (MN). Из все.х металлов табл. 29,13, образующих карбид или нитрид со структурой типа Na l, лишь четыре имеют в чистом виде плотноупаковаяпую кубическую структуру. Во всех остальных случаях расположение атомов металла в соединениях МХ отличается от расположения ато.мов в структуре чистого металла. (Это справедливо также и для многих гидридов, см. разд. 8.2.3). Следует отметить также, что хотя многие из этих соединений характеризуются переменным составом, некоторые имеют постоянный состав, например U , UN и U0. Во всяком случае, наличие переменного состава присуще не только соединениям внедрения (см., нанрнмер, замечание но поводу нестехиометрических соединений в разд. 1.1). [c.497]

Смотреть страницы где упоминается термин Металлы соединения внедрения: [c.243] [c.362] [c.362] [c.231] [c.362] [c.294] [c.496] [c.496] [c.497] [c.499] [c.40] [c.121] [c.294] [c.22] [c.496] [c.496] [c.499] [c.500] [c.243] [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология