Изучение процесса комплексообразования

В основе разнообразных химических и физико-химических методов анализа лежат, как правило, реакции трех типов кислотноосновные, окислительно-восстановительные и комплексообразования. Значение их в практике анализа примерно одинаково, но научные исследования сосредоточены преимущественно вокруг реакций двух последних типов. Теория кислотно-основных взаимодействий неплохо разработана, здесь многое давно устоялось. Правда, в настоящее время внимание привлечено к кислотно-основным реакциям в неводных растворах. Окислительно-восстановительные реакции находят все новые применения в разнообразных физико-химических методах анализа, и поэтому их исследуют весьма интенсивно. Однако особенно большое значение имеет изучение процессов комплексообразования— для фотометрического и флуориметрического анализа с использованием органических реагентов, кинетических методов анализа, методов разделения элементов. [c.39]

Изучение процессов комплексообразования. При исследовании комплексообразования методом ЯМР возможно несколько подходов, зависящих от конкретных условий. Если концентрация комплекса достаточно велика (0,02 моль/л), то можно изучать геометрию комплекса, его стехиометрию и равновесие с отдельными компонентами. [c.267]

Соответственно направлению, в котором ведутся исследования, методы отличаются своими особенностями. Для исследования коллоидов применяют методы электрофореза, диализа, сорбции на различных материалах, ультрафильтрации [I—3], а для изучения процессов комплексообразования — методы экстракции, оптические, потенцио-метрию, полярографию и др. [4—7]. [c.187]

ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.107]

Важное значение для изучения процессов комплексообразования имеет термодинамическая характеристика координационных соеди- [c.242]

В аналитической химии метод экстракции сейчас стал уже тривиальным. Он широко используется не только для разделения элементов, но и во многих инструментальных методах анализа для повышения чувствительности определений. Значительную роль экстракция играет при изучении процессов комплексообразования и вообще состояния веществ в растворе. [c.3]

Изучение процессов комплексообразования [c.128]

Первое направление — препаративное и физико-химическое изучение процессов комплексообразования в системах металл подгруппы титана или пятой группы периодической системы — лиганд (среда — преимущественно аминоспирт, фенолы и их производные). Близко примыкают к названным работам электро-химические исследования неводных сред. Выполнялись также исследования технологического характера. По отмеченной тематике опубликовано свыше 50 статей. [c.170]

Новые методы исследования, а именно — метод экстракции и метод ионного обмена, позволяют глубже подойти к изучению процессов комплексообразования циркония и гафния с различными веществами в растворах. [c.294]

Рассмотрим общие принципы применения окислительного потенциала для изучения процессов комплексообразования и протолитических равновесий в растворах, причем кислотноосновную диссоциацию будем рассматривать как частный случай диссоциации комплексного соединения. [c.191]

Если частицы в растворе реагируют между собой с образованием комплексов, то концентрация свободных, не связанных в комплекс частиц определяется степенью комплексообразова ния. Во многих случаях концентрации или активности свободных частиц могут быть определены с помощью потенциометрических исследований соответствующих цепей, благодаря чему такие измерения могут быть использованы для изучения процесса комплексообразования. [c.85]

Изучение состояния малых количеств вещества в растворе развивается в двух различных направлениях изучение коллоидов и изучение процессов комплексообразования. [c.187]

Для изучения процессов комплексообразования метод ионного обмена был применен несколькими исследователями [8—II], причем о возможности использования его для изучения радиоколлоидов упоминается только в одной из работ [8]. [c.187]

Области применения экстракции быстро расширяются, в настоящее время можно назвать аналитическую химию, радиохимию, ядерную технологию, технологию цветных и редких металлов и др. Кроме того, необходимо отметить большое значение экстракции для препаративных и аналитических целей в научных исследованиях, например, при изучении процессов комплексообразования и состояния веществ в растворах. [c.3]

Кондуктометрический метод широко используется при исследовании простейших комплексов с неорганическими монодентатными лигандами [26]. При изучении процессов комплексообразования [c.54]

Проведенное физико-химическое изучение процессов комплексообразования и сложной динамики равновесных систем [39] и сопоставление полученных результатов с данными исследований биологов и агрохимиков показало, что влияние комплексонов на поведение металлов в почве и растениях в целом определяется устойчивостью их комплексов. [c.365]

Потенциометрический метод неоднократно обсуждался [57—59] и с небольшими поправками применялся для изучения процесса комплексообразования с участием карбоксильных [55, 60—62], фосфорнокислых [62] катионитов и значительно реже — амфолитов [63—66]. [c.125]

В настоящее время можно считать доказанным, что величина коэффициента диализа определяется не только молекулярным весом вещества, находящегося в растворе, но и рядом других факторов, в частности степенью полимеризации и гидратации, формой молекулы, ее зарядом и т. д. Следовательно, диализ не может служить методом определения молекулярного веса вещества в растворе. Однако то обстоятельство, что внедрение лиганда в координационную сферу иона очень часто приводит к изменению гидратной оболочки, формы молекулы, ее заряда и т. д. (что в свою очередь может изменить величину константы диализа), позволяет применить этот метод для изучения процессов комплексообразования в растворе. В данном случае несущественно, какие изменения при внедрении нового лиганда произошли во внутренней сфере иона. Важно только, чтобы имеющиеся в распоряжении исследователя аналитические методы позволили заметить произошедшее при этом изменение скорости диализа изучаемого соединения. [c.56]

В настоящее время метод ионного обмена является одним из основных физико-химических методов изучения состояния вещества в растворе. Особенно успешным оказалось применение ионного обмена к изучению процессов комплексообразования. Ионный обмен в применении к изучению состояния радиоэлементов в растворе позволяет работать в широкой области концентраций исследуемого вещества, так как нри всех условиях на основании измеренной радиоактивности можно с достаточной точностью судить о распределении исследуемого элемента между ионитом и раствором. В случае же, если изучаемая система нерадиоактивна, добавление к ней радиоактивного изотопа (метод меченых атомов) позволяет изучать эту систему, применяя для количественных определений измерения активности добавленного изотопа. Особенно удобно пользоваться ионным обменом для изучения систем, в которых исследуемый элемент находится в микроконцентрации. [c.587]

Метод Шуберта. Все рассмотренные выше методы определения величины заряда частиц радиоактивных веществ дают весьма ограниченные сведения о состоянии его в растворе и применимы только к простым системам. Однако ионный обмен открывает более широкие возможности для изучения процессов комплексообразования в растворе определение числа комплексов, условий существования отдельных комплексных форм, определение состава комплексных соединений и их устойчивости. Для этой цели изучают равновесное распределение радиоэлемента между ионитом и раствором в зависимости от концентрации лиганда в растворе. [c.597]

Указанные обстоятельства ограничивают применение анионного обмена как самостоятельного метода для изучения процессов комплексообразования и делают его проверочным, подсобным методом по отношению к катионному обмену, который является основным. [c.605]

Изучение отдельных комплексов в системе с помощью или катионитов или анионитов. Как видно из предыдущего материала, применение метода относительного поглощения позволяет решить ряд вопросов, имеющих самостоятельное значение при изучении процессов комплексообразования. [c.617]

В принципе все четыре приведенных здесь типа ионитов пригодны для изучения процессов комплексообразования в растворе. Однако при выборе условий исследования следует помнить, что если для ионитов 1-го типа выбор таких условий является достаточно широким (с точки зрения кислотности раствора и, следовательно, достаточно свободным, то для ионитов 2-го и 3-го типов он ограничен областью кислотности, в которой обменная способность этих ионитов сохраняет постоянное значение. Наконец, для ионитов 4-го типа исследования комплексообразования могут быть выполнены только при постоянном значении pH, так как любой сдвиг pH может привести к значительному изменению обменной способности ионита, и тогда сравнимость условий эксперимента будет нарушена. [c.627]

Существенная особенность перхлорат-иона заключается в его очень малой склонности к комплексообразованию с металлами. ЛЗ связи с этим растворы перхлоратов щелочных металлов и аммония часто используют в качестве индифферентных электролитов лри изучении процесса комплексообразования. [c.18]

Первые работы, посвященные количественному изучению процесса комплексообразования в водных растворах методом ионного обмена, основывались на изучении катионообменного распределения [134, с. 377]. В этих работах исследовали катионный обмен в системах, в которых присутствовали комплексные частицы лишь одного сорта, при том непоглощаемые катионитом. Впоследствии оба эти ограничения были сняты и методы катионного и анионного обмена нашли широкое применение для количественного изучения процессов комплексообразования [2 134, с. 377 472—478 479, т. 4 480]. [c.346]

Константа распределения МеЛ между водой и разбавителем, а = [МеА 1орг/а, во многих случаях поддается непосредственному измерению [2—41. Константа экстракции является прямой мерой соответствуюш ей константы образования в ряде различных лигандов Ь и в тех еще более многочисленных случаях, когда константа вследствие своей малости не может быть точно измерена. Детальный анализ изотерм распределения является поэтому мощным средством изучения процессов комплексообразования в неводных средах. [c.70]

Потенциометрические измерения позволяют определить активность или равновесную концентрацию компонентов, участвующих в реакции комплексообразования, или по изменению потенциала подходящего электрода проследить за их изменением, обусловленным этой реакцией. Существует несколько возможностей потенциометрического изучения процесса комплексообразования. В зависимости от применяемых электродов потенциалоп-ределяющими компонентами могут быть ионы металла-комплек-сообразователя, лиганда или частиц, находящихся в равновесии [c.107]

Метод кривых поглощений Парамоновой (Парамонова В. И., 1957) предусматривает применение катионитовн анионитов для изучения процессов комплексообразования метод дает такую форму выражения результатов исследования, которая позволяет использовать данные, полученные на обоих типах смол. Результаты опытов выражаются в относительных единицах поглощения исследуемого эле- [c.210]

Метод ИК-спектроскопии широко применяется для изучения процессов комплексообразования в растворах. Он основан на изменениях в ИК-спектрах в результате связывания вещества в комплекс с другим веществом. Например, полоса колебаний в ацетонитриле [vмaк = 378 СМ , Av /2= 10 см , емакс = 7,2-10 л/(моль-см)] заметно изменяет свои характеристики при ассоциации ацетонитрила с ионами магния максимум полосы смещается (гмакс = = 405 см- ), полоса становится шире (Avl/2=12 см ) и значительно интенсивнее [емакс= 1,21 10 л/(моль-см)]. Изучение ИК-спектров позволяет обнаружить центр в молекуле, ответственный за комплексообразование, так как наибольшие изменения претерпевает частота валентных колебаний той связи, один из атомов которой участвует в процессе ассоциации. В методе ИК-спектроскопии время регистрации частицы меньше, чем, например, в методе ядерного магнитного резонанса. Поэтому две формы одной и той же молекулы (например, свободная или закомплексованная) регистрируются в виде отдельных полос, тогда как, в спектре ЯМР будет одна уширенная полоса. [c.219]

Карбоксил- и фосфорсодержащие комплексоны образуют с биометаллами (Ре +, Ре +, Са +, Си +, Mп +, Zn +, N1 +, Со +) комплексы высокой устойчивости [182] Физикохимическое изучение процессов комплексообразования с биометаллами и сопоставление с данными биологов и агрохимиков показало, что влияние комплексонов на поведение биометаллов в организме растения и животного симбатно константам устойчивости их комплексов в растворах, т. е в растениях не нарушаются общие физико-химические закономерности. [c.473]

При изучении процессов комплексообразования и прото-литинеских равновесий потенциал измеряют при По- [c.193]

Уравнение (29а) является основным при оксредметрнческом изучении процессов комплексообразования и протолитической диссоциации. Учитывая, что активности ионов водорода и гидроксила связаны между собой соотношением [c.194]

Рассмотренные выше зависимости окислительного потенциала от различных параметров позволяют рекомендовать следующую методику оксредметрического изучения процессов комплексообразования. [c.201]

В качестве примера применения кондуктометрии для изучения процесса комплексообразования описано исследование взаимодействия меркаптоэтпл-амин-К, N. 8-триуксусной, 2-аш1нотиазолдиуксусной и 2-амино-6-метоксибенз-тиааолдиуксусной кислот с катионами некоторых элементов [27]. [c.54]

Изучение процесса комплексообразования в фазе ионита позволило установить, что состав среднестатистического координационного центра ионов различных металлов Мь Мг,..., М,, в состоянии равновесия одинаков и определяется условиями комплексообразования и главным образом отношением концентраций лигандных групп в фазе ионита [Ь] и суммарной концентрацией ионов металлов в системе Е[М] [2]. Следовательно, значение п для комплексов различных металлов одинаково, 1мнцентрация незакомплексованных лигандных групп [Ь] при равновесии для всех комплексов также одинакова. Из этого следует, что совместное решение уравнений (4.1) — (4.3) приводит к зависимости [c.166]

Применение метода диализа для изучения и о н н о - д и с п е р с н о г о состояния радиоактивных изотопов (комплексообразование, гидролиз). В последние годы метод диализа был применен для изучения процессов комплексообразования и гидролиза в растворе. В основу метода был положен тот факт, что скорость диализа ионов или молекул через мембрану существенным образом зависит от их массы и размера. Бринтцингер использовал это свойство для изучения состава комплексных ионов, находящихся в растворе. Он экспериментально показал, что скорость диализа химического соединения в растворе может быть- описана уравнением [c.55]

Метод Фронеус а. Фронеус в своих работах [б -б8] предлагает метод изучения процессов комплексообразования на катионитах, позволяющий исследовать систему с любым числом комплексных форм исследуемого радиоэлемента и с учетом поглощения катионитом не только центрального иона, но и положительно заряженных комплексных форм. На примере изучения процессов комплексообразования двухвалентной меди, которая с ионами ацетата образует комплексы СиАс , СпАса [ ], Фронеус [c.599]

Широко известны работы Шуберта, Фронеуса, Краусса — Нельсона, Сальмона, Маркуса — Корнелла и других исследователей, которые для изучения процессов комплексообразования использовали как катиониты, так и аниониты. Достаточно подробно методы ионного обмена, применяемые в изучении комплексообразования, обсуждены в книге [134, с. 368], где отдельно рассмотрены стехиометрические методы (метод эквивалентов и метод насыщения ионита), область применения которых сужена различными ограничениями, и более строгие, приложимые к более широкому кругу объектов — методы распределения, основанные на использовании закона действия масс. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология