Блок-сополимеры изопрена со стиролом

Наличие у полимеров живых концов позволяет получать блок-сополимеры [9]. После завершения первой стадии полимеризации к активному концу полимера может присоединяться второй мономер. Таким образом, путем последовательной полимеризации стирола и изопрена может быть получен, блок-сополимер изопрен — стирол — изопрен. [c.282]

Таблица 2.34. Температура конформационного перехода блок-сополимера стирол — изопрен в различных растворителях [604]

Таблица 2.80. Совместимость блок-сополимера стирол — изопрен — стирол

Таблица 2.40. Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен [318]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Рассмотрим температурную зависимость модуля блок-сополи-меров с различным чередованием блоков. На рис. 4.5 [769] показаны изменения модуля сдвига С в области температуры стеклования и плато высокоэластичности блок-сополимеров стирол — изопрен — стирол (жесткий эластомер) и изопрен — стирол — изопрен (мягкий эластомер). Термомеханические спектры обеих серий образцов с высоким содержанием стирола различаются мало. Это связано с тем, что полистирольный компонент образует непрерывную фазу (см. предыдущий раздел) со сферическими включениями полиизопреновой фазы. Эти композиции являются представителями ударопрочных пластиков. Однако при малых содержаниях стирола композиции с чередованием блоков СИС обладают меньшей пластичностью, особенно при высоких температурах, благода- [c.120]

При добавлении к живым полимерам или олигомерам другого мономера можно получить блок-сополимеры (см. с. 202). Этим методом пользуются также для определения доли живых макромолекул в полимере. Так, например, к полистиролу, полученному по методу ионной полимеризации в присутствии нафтилнатрия, добавляли изопрен. В результате полимеризации был получен только блок-сополимер стирола и изопрена. Гомополимер изопрена не был обнаружен. Это свидетельствует о том, что макромолекулы полистирола были живыми . [c.88]

Живая ионная полимеризация используется в промышленности для получения блок-сополимеров. Общий метод состоит в том, что по окончании полимеризации одного мономера к его живым цепям добавляется другой мономер. В некоторых случаях важен порядок, т.е. очередность полимеризации разных мономеров. Так, живые цепи полистирола могут инициировать полимеризацию метилметакрилата, но не наоборот. Отсюда следует, что существуют лишь двух- и трехблочные (в зависимости от инициатора) блок-сополимеры этих мономеров. В общем случае путем последовательной живой анионной полимеризации разных мономеров могут быть получены мультиб-лочные сополимеры, содержащие много разных блоков. Наиболее известными из блок-сополимеров являются так называемые термоэластопласты, в которых один блок относится к эластомерам, другой - к пластикам. Термоэластопласты обладают комплексом необычных свойств, промежуточных между свойствами каучуков и пластиков. Среди термоэластопластов наиболее распространены блок-сополимеры стирола с бутадиеном и изопреном. [c.238]

В зависимости от природы основной цепи исходного каучука, ТЭП могут быть разделены на два типа с неполярным эластичным блоком (бутадиен, изопрен и их сополимер со стиролом) и с полярным эластичным блоком (бутадиен-акрилонитрил). [c.449]

Клеи с улучшенными адгезионными свойствами можно получать и на основе звездообразных блок-сополимеров, которые по сравнению с линейными имеют более высокую когезионную прочность [15]. Звездообразные сополимеры получают с использованием сшивающих веществ (К), в качестве которых, как, например, в случае сополимеров стирола (5) с изопреном (I), используют дивинилбензол, четыреххлористый кремний и 1,2,4,5-тетракис(хлорметил)бензол. Схематически структурную формулу таких блок-сополимеров можно представить следующим образом [c.10]

Таблица 2.53. Параметры термодинамического взаимодействия блок-сополимеров стирол — изопрен с различными растворителями при 03 К [294]

Добавление стирола в раствор Na-нафталинового комплекса в тетрагидрофуране приводит к изменению окраски раствора от зеленой до ярко-красной, которая сохраняется даже после завершения полимеризации при —80°. Если добавить дополнительное количество стирола, полимеризация возобновляется и реакция снова продолжается до завершения. Если после завершения первой стадии полимеризации, т. е. роста полистирольной цепи, ввести второй мономер, например изопрен, образуется блок-сополимер следующего типа А.. . АБ.. . БА.. . А. Последующее добавление третьего мономера, например стирола, приводит к образова- [c.298]

Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92]

Полимеры диенов. Хорошие вязкостные присадки могут быть получены гомо- или сополимеризацией 1,3-диенов (бутадиены, изопрен) или их сополимеризацией со стиролом. Если статистические сополимеры обычно получают из бутадиена и стирола, то соединения изопрена и стирола в большинстве случаев являются блок-сополимерами. Двойные связи, сохраняющиеся несмотря на 1,4- или 1,2-полимеризацию диена, должны быть гидрированы с применением обычных катализаторов для улучшения стойкости к окислению и старению [9.51 ]. Полимеризация может осуществляться таким образом, чтобы полученные полимеры имели сравнительно узкое молекулярно-массовое распределение. Не структуру полимеров можно влиять и получать целенаправленные продукты конкретного назначения [9.52]. [c.202]

Температура конформационно1и перехода блок-сополимера стир л — изопрен в различных растворителях (258). Степень кристалличности и температура плавления блок-сополимеров политетрахлорбисфенол А-адипината и полистирола и данные о росте нх сферо-литов (259). Кинетические параметры кристаллизации, степень кристалличности и теплота плавления смесей поли-е-капролактона с поливинилхлоридом (259). Микроструктура и ми-крофазовое расслоение в блок-сополимерах стирол — бутадиен — стирол типа Агп-Вп т (260). Структурные параметры сополимеров стирол—диметилсилоксан при 298 К (260). Площадь поверхности доменов полистирола и их диаметр в сополимере стирол — диметилсилоксан и в смесях полистирола с полидиметилсилоксаном (260). Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен (261). [c.9]

Физические свойства блок-сополимеров стирола (8) с изопреном (I) [c.94]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]

Из отдельных представителей следует указать на блок-сополимеры изобутилена с изопреном, дающие при химическом и фотохимическом структурировании пленки с необычно высокой адгезией к металлам [60] фрагментарный блок-сополимер изобутилена с гидроксиалюмоксаном [68] как пример сополимеризации полиизобутилена с мономером, генерируемом in situ, и трехлучевой сополимер изобутилена со стиролом (а-метилстиролом) [63-65 -демонстрация возможностей тонкого органического синтеза в приложении к полимерным объектам. [c.208]

С другой стороны, в случае сополимеров повторяющиеся звенья могут быть не одинаковы, т. е. два мономера А и В могут быть связаны друг с другом различными способами и таким образом может быть получено большое число различных структур. Когда последовательность структурных звеньев полностью случайна, эти сополимеры называются статистическими (рис. П-2). Свойства таких сополимеров сильно зависят от соотношения А и В в смеси . Многие синтетические каучуки, такие, как бутадиеннитрильный каучук, бутади-енстирольный, этиленпропилендиеновый каучук, акрилонитрилбута-диенстирольный каучук, сополимер этилена и винилацетата, а также сополимер этилена и винилового спирта, являются статистическими сополимерами. В блок-сополимерах цепь построена из связанных блоков кг1ждого из мономеров. В качестве известного блок-сополимера можно привести сополимер стирол-изопрен-стирол. Часто фаза одного блока в виде малой фракции диспергирована в фазе другого блока. Последняя образует непрерывную фазу или дисперсионную среду, первая — дисперсную фазу, а у блок-сополимера наблюдается структура типа доменной. Эти структурные отличия со случайно расположенными доменами также сильно влияют на физические свойства. Наконец, в привитых сополимерах нерегулярности существуют в боковой цепи в большей степени, чем в основной цепи. Вторичные мономеры могут быть присоединены к боковой цепи с помощью хи- [c.41]

Совместимость некоторых полимерных систем в блоке (287). Совместимость фосфониро-ванных полимеров с другими полимерами (290). Совместимость блок-сополимера стирол-изопрен — стирол (ABA) с поли-2,б-диметилфениленоксидом (ПДМФО) (290). Совместимость различных полимеров с поликарбонатом типа [c.10]

Не так давно получила популярность другая номенклатура блок-сополимеров по этой номенклатуре двублочные и триблоч-ные полимеры обозначаются АВ и ABA. Конкретные сочетания обычно обозначаются начальными буквами от названия мономера так поли(стирол-бл-изопрен-бл-стирол) запишется как СИС. [c.58]

Термоэластопласты представляют собой триблочные сополимеры, состоящие из эластомерного центрального блока и коротких стеклообразных концевых блоков [394, 395, 769]. Хотя возможны самые различные комбинации мономеров, наиболее важными в промышленном отношении являются композиции стирол — бутадиен-стирол (СБС) и стирол — изопрен — стирол (СИС). Ниже температуры стеклования жесткого компонента эти материалы обладают очень хорошей прочностью и эластичностью, а при более высоких температурах — текучестью, свойственной линейным полимерам . При отсутствии обычных химических сшивок это явление можно понять, рассматривая домены жесткой фазы как полифунк-циональные узлы пространственной сетки. Оба жестких конца каждой цепи входят в эти домены, как схематически показано на рис. 4.4. [c.119]

Когезионная прочность звездообразных сополимеров выше прочности линейных, причем трехблочные сополимеры, имеющие блоки стирол — изопрен — стирол, обеспечивают более высокую когезионную прочность (15 МПа), чем блок-сополимеры, имеющие блоки изопрен — стирол (10,6 МПа). [c.10]

Получение блок-сополимеров методом цепной полимеризации может быть осуществлено путем многостадийной полимеризации двух мономеров или путем сополимеризацииодного гомополимера с другим мономером (или с другим гомополимером). В обоих случаях первоначальной стадией является получение молекулярной цепи мономера А, на конце которой должна быть активная группа, способная далее присоединять молекулы мономера В. Например, при получении блок-сополимера стирола с бутадиеном или изопреном первоначально в углеводородном растворителе на ли-тийорганическом катализаторе полимеризуется стирол (А) [c.76]

Синтез бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов с эластичным сополимерным блоком может осущест-- ййтьея введением па второй стадии, после полимеризации стирола, смеси стирола с бутадпеном или изопреном [7, 9]. При этом образуется сначала сополимер бутадиена или изопрена со стиролом, а затем блок полистирола. [c.285]

Полифункциональные сетки, близкие к сеткам наполненных вулканизатов, характеризуют структуру нового класса эластомеров— термоэластопластов [37, 43]. Широко применяются, в частности, трехблочные сополимеры стирол — бутадиен — стирол и стирол — изопрен — стирол (см. с. 130). Из-за несовместимости полидиеновых и полистирольных блоков для этих эластомеров характерна двухфазная структура. На рис. 10.14 представлена температурная зависимость тангенса угла механических потерь для бутадиен-стирольных термоэластопластов с разным содержанием [c.237]

В течение последних лет в резинотехнической промышленности стали внедряться принципиально новые бутадиен-стирольные сополимеры, относящиеся к классу так называемых термоэластопластов. В макромолекулах этих соединений, получаемых в растворе методом анионной полимеризации [34], эластомерные блоки полибутадиена, полиизопрена или других полидиенов чередуются со стеклоподобными блоками полистирола или поли-а-метилстирола. Блоксополимеры могут содержать 50 и даже 80% (масс.) полистирола, однако наилучшим комплексом упругоэластических свойств обладают бутадиен-стирольные термоэластопласты (ДСТ) с содержанием стирола 28—32% (масс.). Для изопрен-стирольных термоэластопластов (ИСТ) оптимальным содержанием стирола можно считать 15—40% (масс.). [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология