Блок-сополимеры свойства

Вопросам получения и технического применения сополимеров этого типа посвящена обширная литература, так как методы синтеза привитых сополимеров (как и блок-сополимеров) в значительной степени позволили разрешить проблему контролированных полимеризаций для получения высокомолекулярных соединений с заданными свойствами и заданной структуры [72]. Так, например, прививка водорастворимых боковых цепей к макромолекулам маслорастворимых полимеров, или наоборот, позволяет получать новые высокоактивные эмульгаторы и детергенты. Полиамидные волокна значительно повышают свои эластические свойства после прививки к ним боковых полиэтиленовых цепей. Тефлон (политетрафторэтилен), обладающий очень плохой адгезией к различным материалам. [c.638]

Деструкция полимеров — это разрушение макромолекул - под действием различных физических и химических агентов. В результате деструкции, как правило, уменьшается молекулярная масса полимера, изменяется его строение, а также физические и механические свойства полимер становится непригодным для практического использования. Следовательно, этот процесс является нежелательной побочной реакцией при химических превращениях, переработке и эксплуатации полимеров. В то же время реакции деструкции в химии высокомолекулярных соединений играют и положительную роль. Эти реакции используют для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (например, аминокислот из белков, глюкозы из крахмала), а также для частичного снижения молекулярной массы полимеров с целью облегчения их переработки. С помощью некоторых деструктивных процессов можно определять строение исходных полимеров и сополимеров. Процессы, приводящие к разрыву химических связей в макромолекулах, как уже отмечалось, используют для синтеза привитых и блок-сополимеров. [c.67]

Какими физическими свойствами должен обладать блок-сополимер целлюлозы и полиуретана Предложить возможную схему синтеза такого продукта. Способен ли такой блок-сополимер к кристаллизации Почему [c.389]

Ценный комплекс свойств (сочетание высокого индекса вязкости, низких температур застывания с термостойкостью), реализованный в композициях смазочно-охлаждающих жидкостей и синтетических масел, установлен для смесей низкомолекулярных ПИБ и полиэтилсилоксанов (ПЭС) [42-44]. Интересен факт неограниченной совместимости ПИБ и ПЭС до значений ММ полиэтилсилоксанов -1 500 [45]. В общем случае совместимые практически полезные смеси ПИБ и полисилоксанов, особенно полидиметилсилоксанов, получаются при использовании совмещающих добавок - блок-сополимеров указанных мономеров [42, 44. [c.372]

Большую группу многофазных полимерных систем образуют блок-сополимеры и смеси полимеров. Эта группа полимеров привлекает все возрастающее внимание [27—29] из-за регулируемых свойств этих промышленных материалов. В них [c.32]

Развитие теории неравновесной (необратимой) поликонденсации, успехи в области ее препаративных методов создали широкие предпосылки по синтезу блок-сополимеров поликонденсационного типа. В первую очередь это относится к акцепторно-каталитической поликонденсации [4, 13, 15, 17], мягкие условия протекания которой позволяют осуществлять синтез блок-сополимеров при практически полном подавлении обменных процессов и открывают возможность, при должном знании закономерностей процесса, формирования блок-сополимеров непосредственно из мономеров (см. подразд. 4.2.6.1). Еще большие перспективы управления микроструктурой полимерной цепи в области поликонденсационных блок-сополимеров, а следовательно и их свойствами, открываются при использовании в качестве исходных веществ для их синтеза олигомеров и полимеров с концевыми функциональными группами [13, 15, 27, 69а, 344-370]. [c.80]

В гелях гребнеобразных полимеров и блок-сополимеров обычно образуются лиотропные жидкокристаллические структуры следующих типов нормальные, обращенные (гексагональные и кубические), ламелярные и складчатые [58]. Структура геля блок-сополимера при изменении его состава может меняться в пределах одной и той же морфологии, а при изменении соотношения блоков происходит переход от одной морфологии к другой (сфера — цилиндр — ламель). Термотропные жидкокристаллические полимеры, характеризующиеся самопроизвольно возникающей анизотропией физических свойств, образуются только при их нагревании или охлаждении. [c.31]

Исследование процесса плавления полимеров с помощью ДТА дает возможность изучить некоторые их свойства (температуру и температурный интервал плавления, теплоту плавления и др.) и особенности структуры (степень кристалличности, состав статистических и блок-сополимеров, стереорегулярность [c.105]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Блок- и привитые сополимеры способны образовывать коллоидные растворы Это их свойство используют для получения неионогенных детергентов и эмульга торов (см. далее получение блок-сополимеров на основе этилен- и пропилен оксида). [c.63]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

Для синтеза блок-сополимеров используют олигомеры — вещества, которые по молекулярной массе и свойствам занимают промежуточное положение между полимерами и мономерами. Эти вещества, имеющие молекулярную массу примерно от 500 до 5000, как правило, не обладают свойствами высокомолекулярных соединений, но и не могут быть отнесены к низкомолекулярным соединениям, [c.27]

Развитие методов синтеза таких сополимеров значительно расширяет возможности получения полимерных материалов с разнообразными свойствами, так как становится возможным сочетать в одной молекулярной цепи участки природных и синтетических, гибких и жестких, гидрофильных и гидрофобных полимеров, полученных различными методами. Блок-сополимеры и привитые сополимеры уже довольно широко используются в промышленности пластических масс, синтетических каучуков и синтетических волокон. [c.201]

Для создания необходимого комплекса технологаческих и физикомеханических свойств композитов, использованы диен-ароматические блок-сополимеры (термоэластопласты), пластифицированные селективными пластификаторами. [c.121]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Изменяя указанные факторы, можно получить блок-сополимеры с различной длиной блоков, тем самым регулируя микроструктуру и свойства макромолекул смешанных полимеров в нужном направлении. [c.66]

Естественно, что в зависимости от способа получения блок-сополимеров, химического строения мономеров и блочного компонента, его молекулярной массы будут изменяться протяженность блоков различного химического строения и их распределение по макроцепи, т.е. будет меняться композиционная неоднородность блок-сополимера и тем самым его свойства. Блок-сополимеры наиболее регулярного строения будут получаться акцепторно-каталитической полиэтерификацией по первому пути. [c.81]

Из них видно, что, изменяя размеры блоков, можно в широких пределах варьировать свойства блок-сополимеров. Так, прочность пленок меняется от 90 до 1000 кгс/см , разрывная деформация - от 5 до 700%, модуль упругости - от 400 до 17 ООО кгс/см . Следует также отметить, что при этом существенно изменяется и соотношение обратимой и необратимой деформации пленки. Например, в блок-сополимере состава х у = 5 91 (соотношение молекулярных масс 2500 4000) высокоэластическая деформация достигает 50% и по всем своим свойствам блок-сополимеры этого состава приближаются к эластомеру [366]. [c.84]

Интересным примером межцепного взаимодействия полиамидов с полиэфирами является обмен полигексаметиленсебацинамида с полиарилатами, содержащими в своем составе индифферентные к обмену участки - блоки полипропи-леноксида [315]. В этом случае на первой стадии процесса образуются блок-со-полимеры, построенные по типу "блок в блоке", так как полиэфирный блок сам по себе является блок-сополимером. Свойства конечных продуктов этого обмена зависят от содержания полипропиленоксида в исходном полиарилате и соотношения исходных компонентов, причем при увеличении содержания полипропиленоксида происходит увеличение содержания полиамидного блока в равновесном продукте. Следовательно, блок-полиамидополиарилаты можно получать, не только варьируя продолжительность реакции, но также и изменяя соотношение активных и неактивных к обмену участков в исходном полиэфирном компоненте при условии доведения обмена до равновесного состояния. [c.79]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

В главах 4—6 рассмотрены три типа блок-сополимеров. Четвертая глава посвящена бутадиен-стирольным блок-сополимерам, оба компонента которых аморфны. Полиблочные сополимеры рассмотрены в гл. 5. Этиленоксид-стирольные и пропилен-этилеиовые блок-сополимеры, свойства которых изложены в шестой главе, содержат либо один, либо оба кристаллических компонента. Эти три главы наглядно показывают возможности получения полимеров с различными свойствами путем объединения блоков разной химической природы. [c.183]

Эпоксидно-фенолоформальдегидные материалы. На основе выпускаемых промышленностью эпоксидно-новолачных блок-сополимеров ЭНБС изготавливают лаки ЭН, которые характеризуются сильным глянцем, высокими твердостью и эластичностью, хорошей адгезией, повышенными диэлектрическими свойствами, термостабильностью и стойкостью при комнатной температуре к разбавленным минеральным концентрированным органическим кислотам. [c.77]

Следует подчеркнуть, что общая ширина ММР блок-сополимера является грубой характеристикой его структуры. Свойства термоэластопластов определяются именно деталями его молекулярного строения. Так, например, примесь низкомолекулярного гомополистирола существенно увеличивая величину MJMn сополимера, практически не оказывает влияния на его свойства [10]. С другой стороны, расширение ММР бутадиенового компонента, представляющего собой эластическую ячейку вулканизационной сетки, приводит к резкому ухудшению свойств термоэластопластов. [c.58]

Мембраны. Для селективного выделения СО2 и НгЗ из смесей газов, содержащих в основном метан, в промышленном масштабе опользуют только полимерные (асимметричные или композиционные, плоские или в виде полых волокон) мембраны. В табл. 8.8 представлены характеристики мембран, полученных из наиболее перспективных полимерных материалов, применяемых для этих целей (в том ч И Сле и для получения гелиевого концентрата). Как видно из таблицы, лучшим. комплексом свойств для выделения СО2 и НгЗ обладают плоские асимметричные мембраны из ацетата целлюлозы, ультратонкие (с толщиной селективного слоя до 200 А) мембраны из сополимера поликарбоната с полидиметилоилоксаном (МЕМ-079), а также полые волокна на основе ацетата целлюлозы и полые волокна из полисульфона с полиорганосилоксаном типа КМ Монсанто . Перспективным представляется использование для очистки газов от СО2 и НгЗ высокоселективной мембраны на основе блок-сополимера Серагель [56]. [c.286]

Физические свойства сополимеров в основном определяются природой, относительным количеством и расположением мономерных единиц вдоль цепи. Различают статистические сополимеры, блок-сополимеры и привитые (или "фафт"-) сополимеры. [c.236]

Такие кат злитические системы при отсутствии примесей способны обеспечить рост цепи без обрыва до полного исчерпания мономера, когда образуются так называемые живые полимеры, макромолекулы которых представляют собой отрицательно заряженные ионы. При добавлении новой порции того же или другого мономера вновь происходит реакция роста цепи. В последнем случае образуются так называемые блок-сополимеры, гюлучивтие широкое распространение в практике благодаря возможности сочетания разных свойств в одном таком сополимере (подробнее см. ниже). [c.44]

В случае статистической сополимеризации участки макромолекулы, состоящие преимуп1ественно из звеньев одного мономера, могут существовать только, если этот мономер в исходной смеси взят в большом избытке или если после полимеризации им обогащен полиМер. Однако получение сополимеров, содержащих участки большой протяженности звеньев одного и затем другого мономера, представляет отдельный практический интерес при разных соотношениях обоих мономеров в исходной смеси. Свойства таких сополимеров могут в одних условиях напоминать свойства гомополимера одного мономера, а в других — другого. В целом их свойства сильно отличаются от свойств каждого гомополимера или сополимера со статистическим распределением звеньев мономера. В блок-сополимере протяженные участки (блоки) каждого мономера расположены вдоль цепи макромолекулы, а в привитом сополимере блоки являются боковыми ответвлениями цепей одного мономера от основной цепи из звеньев другого мономера (см. Введение). [c.64]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Полиалломеры, так же как и сополимеры, синтезируют из нескольких мономеров, но по своим физико-механическим свойствам они отличаются и от гомополимеров, и от сополимеров. В настоящее время опи-ганы полиалломеры пропилена и этилена, пропилена и изопрена, пропилена и тетраметилбутадиена, пропилена и стирола, пропилена и винилхлорида, но промышленное применение получил пока только полиалломер пропилена и этилена. Полиалломеры являются блок-сополимерами и получаются методом анионной полимеризации, причем исходные мономеры вводятся в реакционную систему попеременно, по мере превращения каждого из них (см. с. 202). [c.328]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Этот метод синтеза блок-сополимеров был разработан впервые А. А. Берлином. Используя различные полиолы и кислоты, а также изменяя степень полимеризации олигоэфиров, можно в широких пределах изменять и свойства блок-сополимеров. Такие полимеры применяются в промышленности в качестве защитных покрытий, клеев, армированных пластиков, изоляционных материалов. [c.355]

В соответствии с данными табл. 6 и 7, широкое варьирование значений ГЛБ может быть достигнуто, в частности, для упомянутых в 3, гл. И плюроников — неионогенных ПАВ, представляющих собой блок-сополимер окиси этилена (групповое число 0,33) и окиси пропилена (групповое число —0,15). Следует отметить, что число ГЛБ отражает шрежде всего соотношение (разность) гидрофобности углеводородной цепи и гидрофильности полярной труппы молекул ПАВ для проявления ими стабилизирующих свойств требуется, как правило, чтобы обе эти части были достаточно ярко выражены. [c.287]

Сочетание свойств различных высокомолекулярных веществ обнаруживается у так называемых блоксополи-меров и привитых сополимеров. Блоксополимеры представляют собой сополимеры, линейные макромолекулы которых построены из различной длины блоков, образованных многими звеньями отдельных мономеров. Блок-сополимер поливинила и полистирола можно изобразить следующим образом [c.476]

В табл. 4.13 приведены некоторые механические свойства полиарилатэтиленоксидных блок-сополимеров [366] [c.83]