Растворители сложноэфирные

Этилгексанол, относящийся к высшим спиртам (Сз), применяют в основно.м для получения пластификаторов виниловых смол, в частности поливинилхлорида, а также для синтеза сложноэфирных смазок и эмульгаторов, присадок к топливам и маслам, растворителей и т. д. Его вырабатывают конденсацией н-масляного альдегида оксосинтеза, н-масляного альдегида, получаемого на базе ацетальдегида, н-бутанола. В настоящее время около 55% 2-этилгексанол а вырабатывают конденсацией н-масляного альдегида, получаемого гидроформилированием пропилена (рис. 58). Энергоемкость производст- [c.164]

Часто, особенно для полисахаридов, метилирование производят в два приема. Сначала метилируют полисахарид диметилсульфатом и затем, для достижения полного метилирования, дополнительно подвергают продукт реакции обработке иодистым метилом в присутствии окиси серебра. Иногда, в тех случаях, когда исходный углевод трудно растворяется в подходящем растворителе, его сначала ацетилируют, и метилированию подвергают уже ацетильное производное, причем вначале происходит гидролиз сложноэфирных группировок, а освобождающиеся гидроксильные группы немедленно метилируются. [c.62]

Другой легко измеряемый (хотя и не в сегда легко интерпретируемый) параметр—это дейтериевый изотопный эффект растворителя. Как на стадиях ацилирования, так и для дезацилирования имеет место общий основной катализ. Можно полагать, что в ОгО реакция будет проходить в 2—3 раза медленнее (см. выше). В этом случае экспериментальные данные четко соответствуют предложенному механизму. Проведение стадии ацилирования реакционноспособным (нитрофениловым) сложноэфирным субстратом дает возможность выделить образование тетраэдрического интермедиата см. схему (28) , так как распад последнего схема [c.495]

Подобные стадии окисления, вероятно существуют и во многих других окислительных реакциях. Ди-т/>ет-бутилхромат часто используется как окислительный агент, так как его можно применять в органических растворителях. Сложноэфирный обмен приводит к образованию хроматов других спиртов, которые и претерпевают окисление. [c.433]

Растворители, сложноэфирных телей и пластификаторов Получение сложноэфнрных пластификаторов [c.16]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

О загущающем действии вязкостных присадок можно судить также по характеристической вязкости их растворов. Характеристическая вязкость растворов этилен-пропиленового сополимера значительно выще, чем растворов полиалкилметакрилатов. Максимум характеристической вязкости растворов углеводородных полимеров соответствует температуре, которая ниже рабочей температуры масла в двигателе. Для таких полимеров большинство нефтяных масел являются хорошими растворителями, поэтому присадки обладают высоким загущающим действием при низких температурах, а при повышении температуры их загущающее действие снижается. Загущающая способность присадок зависит главным образом от природы полимера. Меньшую загущающую способность полиалкилметакрилатов по сравнению с полиизобутиленом при низких температурах можно объяснить различием в строении их макромолекул. У полиалки 1метакрилатов при охлаждении загущенного масла усиливается взаимодействие сложноэфирных полярных групп, возникают компактные, малосольватированные агрегаты, которые слабо повышают вязкость масла, но удерживаются в нем благодаря неполярным углеводородным участкам. [c.145]

Основное применение 2-этил-1-гексанол находит для получения сложных эфиров — высококачественных пластификаторов поливинихлорида. Пластификаторы на основе 2-этил-1-гексанола плохо растворяются в воде, устойчивы при повышенных температурах, морозоустойчивы и обладают цветостойкостью, 2-Этил-1-гексанол широко используется также для приготовления различных присадон к топливам и маслам, сложноэфирных смазок и эмульгаторов и как растворитель естественных и искусственных смол. [c.329]

Отгон встряхивали с безводным поташом, сливали в капельную воронку и добавляли в реакционную смесь. Такую операцию повторяли несколько раз в течение 15 ч. Затем из смеси отгоняли растворитель, остаток разбавляли водой, осадок отфильтровывали, промывали водой и высушивали. При этом получили 0,4 г (80%) тетраэтилового эфира-IV, т. пл. 118—120° (из метанола). ИК-спектр, см- 885 (изолированный Н в бк), 1270, 1315 (SO2), 1380, 1470 (СНз), 1740, 1745 (С=0 сложноэфирная) Найдено, % С 51,2-, Н 4,5 S 11,5. 24H24O12S2. Вычислено, % С 50,7 Н 4,22 S 11,26. [c.218]

Аналогичным образом реагируют также метанол и высшие гомологи, например пропиловый и бутиловый спирты. Получаемые вещества в зависимости от природы спирта называются метил- или бутилцеллосольв и соответственно метил- или бутилкарбитол. Все эти эфиры, а также их сложные эфиры, образующиеся в результате взаимодействия соответствующей кислоты со свободной гидроксильной группой, являются превосходными растворителями, что неудивительно, благодаря присутствию в молекуле одновремепно сложноэфирной и простой эфирной группировки. Особенное распространение приобрели ацетаты. Целлосольв и карбитол производят в промышленном мас- [c.413]

Этот метилпентандиол (т. кип. 196°), который является одним из простейших 1,3-гликолей, может применяться как растворитель и для получения пластификаторов сложноэфирного типа. При жидкофазной дегидратации в присутствии соляной кислоты или йода, проводимой при 120°, диацетоновый спирт превращается в смесь 1,3- и 1,1-диметил-1,3-бутадиена [8а], которые привлекли к себе внимание как компоненты полностью диенового синтетического каучука (гл. 12, стр. 223). [c.318]

Способность к специфическим межмолек улярным взаимодействиям придают полимерам ПА атомы кислорода карбоксильных и сложноэфирных групп, имеющие неподеленные электронные пары. В гораздо меньшей степени эти свойства проявляют я-связи ароматических ядер. В ПАН электронная плотность сосредоточена на атомах азота, это придает ПА и ПАН свойства адсорбента третьего типа. Полиарилат хорошо растворяется в органических растворителях, например в бензоле и эфире, а полиакрилонитрил в диметилформа-миде и диметилоульфоксиде. Поэтому эти полимеры можно использовать для модифицирования поверхности макропористых кремнеземов методом адсорбции из растворов. [c.85]

Растворителем при реакции Клайзена большею частью служит избыток сложного эф[1ра, однако в некоторых случаях конденсацию проводят в сухом диэтиловом эфире, бензоле или толуоле. При синтезе ацетоуксусного эфира избыток этилацетата не только служит растворителем, но и препятствует йбразованию побочных продуктов. Так, установлено, что при конденсации этилацетата в присутствии больших количеств натрия (2 грамм-атома натрия на 1 моль этилацетата) образуется ацетоин H, HQH O H . Другие сложные эфиры также подвергаются в этих условиях ацилоиновой конденсации . Побочным продуктом, образующимся при сложноэфирной конденсации в присутствии больших количеств натрия, является также а-дикетон [c.598]

Опубликован обзор [ПО], посвященнйй этому методу синтеза, являющемуся основным методом получения ацилоинов с одинаковыми алкильными труппами. Применяют такие растворители, как эфир, бензол, ксилол или избыток сложного эфира, и реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Превосходные результаты при синтезе ацилоинов стероидного типа дает применение натрия в жидком аммиаке и эфира [111]. Время, требующееся для завершения реакции, весьма различно для разных случаев очень существенным является удаление аммиака до подкисления соли ацилоина [112]. Ацилоины с кольцами больших размеров лучше всего получать реакцией конденсации при помощи натрия. Очевидно, на поверхности натрия сложноэфирные группы близко подходят друг к другу, что способствует образованию кольца, а не межмолекулярной конденсации [113]. [c.238]

Зависимость С- и 0-алкилирования ш елочных енолятов ацетоуксусного эфрфа от природы уходяш ей группы алкилирующего агента, природы растворителя и противоиона была проанализирована в предыдущем разделе этой главы. В практическом отношении наиболее важны реакции кислотного и основного гидролиза продуктов С-алкилирования ацетоуксусного эфира. При действии водно-спиртового или водного раствора НС1 происходнт гидролиз сложноэфирной груииы с последующим декарбоксилированием 1,3-кетокислоты с образованием кетонов. [c.1348]

Сигналы СН -групп циклогексанового кольца наблюдаются в сильном поле в виде перекрывающихся мультиплетов с общим центром тяжести в интервале 6=1,34—2,00 м. д. — в зависимости от природы растворителя. Вид мультиплетных сигналов ЯМР СН -фупп циклогексанового кольца зависит от природы заместителя в циклогексановом кольце и характеризуется определенной специфичностью. Это видно, например, при сравнении спектров ЯМР эпоксидов, в которых циклогексановое кольцо непосредственно связано с группой —СН и со сложноэфирной группой — OOR. [c.80]

Общий метод синтеза трифенилметиламинокислот состоит в конденсации трифенилметилхлорида (тритилхлорида) с эфирами аминокислот в присутствии основания в инертном органическом растворителе (обычно хлороформе) с последующим щелочным омылением сложноэфирной группы в образовавшихся эфирах трифенилметиламинокислот [2,88, 90, 2271. Вследствие пространственного эффекта трифенилметильной группы для омыления нужно применять горячую щелочь, особенно если боковая цепь Н в аминокислоте достаточно велика [2, 2271. [c.171]

Облучение эфиров коричной кислоты индуцирует транс-цис-изомеризацию, димеризацию и расщепление сложноэфирной связи. В данном случае последнему превращению подвергается менее 5% исходного циннамата. Как и можно было предполагать, повышение начальной концентрации циннамата способствует димеризации и не благоприятствует изомеризации. При транс— г ыс-изомеризации окружающие молекулы растворителя претерпевают лишь небольшие возмущения, поэтому изомеризация протекает практически с одной и той же скоростью в изотропной, смектической и твердой фазах -бутилстеарата. Напротив, региоселективность фотохимической реакции [2-[-2]циклоприсо-единения в очень большой степени зависит от природы фазы. В продуктах обсуждаемой реакции из многих возможных димеров обнаружены только два стереоизомера, изображенные на схеме (5.165). Как оказалось, в смектической и твердой фазах доминирует димеризация по типу голова к хвосту. Этот эффект можно объяснить, допустив, что в мезофазе молекулы циннамата реагируют друг с другом не только за счет эффектов растворителя, но и за счет диполь-дипольных взаимодействий. Последние приводят к парным антипараллельным ассоциатам молекул циннамата, которые располагаются между окружающими их молекулами растворителя. Облучение таких антипараллельных ассоциатов преимущественно приводит к димерам типа голова к хвосту. Резюмируя, можно сказать, что региоселективность фотодимеризации -октадецил-тра с-циннамата контролируется двумя факторами — ориентацией молекул циннамата под влиянием упорядоченной структуры растворителя и диполь-дишль-ными взаимодействиями между молекулами циннамата [731]. [c.381]

Для обеспечения стабильности подготовленной колонки неподвижные фазы часто связывают химически с носителем (обычно с помощью сложного или простого эфира). Простая эфирная связь обеспечивает более устойчивый продукт, чем сложноэфирная связь, которая может гидролизоваться полярными растворителями например, в покрытых октадецилсила-ном бусинках углеводородная цепь связана простой эфирной связью со стеклянными бусинками, покрытыми тонким слоем кремния, и это обеспечивает весьма эффективную систему с обращенной фазой, которая исключительно стабильна в пользовании. Для хроматографирования эти частицы укладывают в колонки с узким отверстием (внутренним диаметром обычно 2—4 мм) вполне очевидно, что такой мелкий материал, упакованный в колонки длиной до 1 м, будет создавать значительное сопротивление потоку подвижной фазы, в силу чего и должно применяться высокое давление. Типичная длина колонок составляет 20— 30 см, а условия, обычные для количественного анализа, — скорость потока около 1— 3 мл в минуту и давление до 28 000 кПа (4000 фунтов/дюйм ). [c.103]

Все зеленые листья содержат фермент хлорофиллазу, который катализирует гидролитическое отщепление фитильного остатка от хлорофилла а. Фермент сохраняет активность при высоких концентрациях органических растворителей (во время определения его активности часто присутствует до 4 % ацетона) и специфичен в отношении соединений с восстановленным кольцом О [77, 86]. Увеличение активности хлорофиллазы в зеленеющих тканях [96] свидетельствует в пользу классической гипотезы [77], согласно которой этот же фермент может катализировать обратную реакцию синтеза хлорофилла а из хлорофиллида а и фитола, хотя до сих пор не удалось однозначно доказать, что такая реакция действительно происходит [97]. В этой связи интересно отметить, что в других случаях биохимический гидролиз и синтез сложноэфирных связей обычно катализируется разными ферментами, причем при синтезе сложных эфиров промежуточно образуются активированные эфиры (схема 25). [c.665]

Поведение органических веществ, в частности пластификато-)ов, Б различных средах связано с силами взаимного притяжения иолекул растворителя и силами сольватации между молекулами растворителя и пластификатора. Растворимость сложноэфирных пластификаторов в органических растворителях и минеральных маслах зависит от типа соединения и для наиболее распространенных пластификаторов приведена в литературе [1, 16, 34, 35]. [c.91]

Карбоксипептидаза — это металлофермент, содержащий один атом цинка на молекулу белка. Карбоксипептидаза катализирует гидролиз С-концевой пептидной связи в белках и олигопептидах и сложных эфиров а-оксикислот. Кинетический изотопный эффект растворителя равен 2 при гидролизе сложноэфирного субстрата О-(гранс-циннамоил)-ь-р-фениллактата и всего лишь 1,33+0,15 при гидролизе пептида Ы-(N-бeнзoилглицил)-L-фенилаланината [11]. По данным рентгеноструктурного анализа карбоксипептидаза представляет собой глобулярный белок, в котором содержится один атом цинка, координированный двумя остатками гистидина. Кроме того, в состав активного центра входят карбоксильная (01и-270), фенольная (Туг-248) и гуанидиновая (Aгg-145) группы. Последняя образует ионную [c.149]

Щелочной гидролиз метил-1-нафтоата в 50%-ном водном диоксане зависит как от природы растворителя, так и от электростатических факторов. Если проводить реакцию в присутствии лаурилтриметиламмонийхлорида, то ее скорость несколько увеличивается, но в присутствии лаурилсульфата натрия, напротив, сильно падает. Рассмотрим сначала, какое действие оказывает природа углеводородного радикала. В системе метил-1-нафтоат — углеводород вероятность обнаружить углеводород в непосредственной близости от сложного эфира значительно выше соответствующей мольной доли. Следовательно, микроскопическое окружение сложного эфира в присутствии углеводорода гораздо менее полярно, чем в его отсутствие. Иными словами, диэлектрическая проницаемость микроокружения ниже. Можно ожидать, что в таких условиях гидроксид-ион будет атаковать сложный эфир с меньшей эффективностью. В том случае, если добавленный углеводород несет электрический заряд, то распределение молекул растворителя не изменится, и, следовательно, вновь сложноэфирный субстрат будет окружать среда с пониженной диэлектрической проницаемостью. Электрический заряд молекулы детергента также должен оказывать влияние на характер реакции отрицательный заряд будет отталкивать, а положительный — притягивать гидроксид-ион. Таким образом, в случае солей органических анионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в одном направлении, вызывая сильное ингибирование, а в случае солей органических катионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в разных направлениях, что приводит к некоторому увеличению скорости реакции, если последний эффект доминирует над первым. [c.339]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители сложноэфирные: [c.352] [c.371] [c.106] [c.507] [c.101] [c.225] [c.202] [c.263] [c.107] [c.175] [c.383] [c.351] [c.132] [c.113] [c.204] [c.134] [c.181] [c.242] [c.369] [c.269] [c.183] [c.210] [c.324] [c.429] [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология