Монохлордиметиловый эфир, хлорметилирование

Значительный интерес представляют селективные полиамфолиты, получаемые при взаимодействии хлорметилированного сополимера стирола с аминогруппами а-аминокислот. Однако они хорошо набухают только в кислых и щелочных растворах. В нейтральной области pH аминокислотные группировки находятся в цвиттер-ионной форме, между их положительно и отрицательно заряженными группами возникает большое число солевых связей. В результате этого в нейтральных растворах такие смолы практически не набухают даже при минимальном содержании дивинилбензола (ДВБ) (0,3—0,8%). Этот недостаток можно устранить, если исходный сополимер стирола с ДВБ подвергнуть набуханию в дихлорэтане и ввести в него 7—10% дополнительных поперечных связей, например с помощью монохлордиметилового эфира. Вопреки обычным представлениям, такое дополнительное сшивание приводит к повышению степени набухания амфотерных смол аминокислотного типа в нейтральных средах, что делает возможным их успешное применение, например в лигандообменных хроматографических процессах. [c.85]

Хлорметилированием суспензионного полистирола монохлордиметиловым эфиром и последующим [c.148]

Анионообменные смолы имеют очень важное значение, но лишь относительно недавно промышленность стала выпускать аниониты, вполне удовлетворяющие потребителя. В процессе получения сильноосновных анионитов исходят из поперечносшитого полистирола, на который действуют монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. Продукт хлорметилирования обрабатывают третичным амином, например триметиламином, и получают смолу, содержащую сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания. Сферические зерна образуются в результате, совместной полимеризации в водной суспензии стирола с дивинилбензолом или этилендиметакрилатом, взятыми в различных соотношениях. В солевых формах эти смо- лы устойчивы вплоть до 50° считается, что свободные основания обладают хорошей стабильностью ири комнатной температуре, хотя автор наблюдал, что все смолы этого типа, с которыми он работал, приобретают сильный запах триметиламина после хранения в течение длительного времени. Автор также нашел, что перед использованием этих смол рекомендуется промывать их теплым спиртом до исчезновения запаха. Однако лучше всего, если позволяет время, перед тем как перевести смолу в ту форму, в которой ее будут применять, залить смолу кислотой и выдержать в этом состоянии некоторое время. Если использовать такую предосторожность, то можно убедиться, что дальнейшего отщепления амина не происходит. [c.17]

На основе сополимеров стирола и дивинилбензола осуществляют также синтез анионитов различной основности. Обработкой сополимера монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса вводят хлорметильные группы, после чего образующийся продукт аминируют. При действии на хлорметилированный сополимер триметиламина или диметилэтаноламина получают сильноосновные аниониты, при действии аммиака, первичных и вторичных аминов — слабоосновные аниониты соответственно с первичными, вторичными и третичными аминогруппами. Сильноосновные аниониты с четвертичными фосфониевыми группами и третичными сульфониевыми [c.433]

Скорость реакции хлорметилирования (по Блану или монохлордиметиловым эфиром) не зависит от фракционного состава сополимеров и определяется концентрацией реагирующих агентов в фазе набухшего геля. [c.65]

Исследована р-ция хлорметилирования сополимеров стирола с различным содержанием п- или л-дивинилбензола. Хлорметилирование проводи.пн монохлордиметиловым эфиром или смесью пара- [c.200]

Реакцию хлорметилирования макропористых сополимеров стирола и дивинилбензола осуществляли монохлордиметиловым эфиром, содержащим 70% фракции, кипящей при температуре 57—62° С. [c.39]

Хлорметилирование сополимеров стирола с дивинилбензолом проводили в сухом дихлорэтане при комнатной температуре в течение 10 дней, применяя на 1 моль элементарного звена сополимера 3,5 моля монохлордиметилового эфира и 0,3 моля хлорного олова (содержание хлора в конечном продукте 22,5—23,7%). [c.49]

В производстве ионообменных смол хлорметилирование проводят монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализаторов, применяемых при осуществлении реакции Фриделя — Крафтса [1]. Наибольшее распространение в качестве катализатора реакции -хлорметилирования сополимеров стирола и ДВБ получил хлористый цинк. Применение хлористого цинка в качестве катализатора реакции хлорметилирования имеет ряд недостатков высокая стоимость, трудность механизации процесса загрузки катализатора, трудность утилизации отработанного хлористого цинка. [c.39]

Для исследования был применен сополимер стирола, содержащий 8% ДВБ с размером гранул 0,25—0,8 мм и набухаемостью в толуоле 2,8 мл/г. Хлорметилирование сополимера проводили монохлордиметиловым эфиром, содержащим 70% фракции, выкипающей при 57—62° С. [c.39]

Хлорметилирование сополимеров стирола и р-дивинилбензола с монохлордиметиловым эфиром проходит в условиях интенсивного набухания сополимера. Вероятность реакции хлорметильных групп с фенильными группами соседних продольных цепей возрастает только с увеличением содержания звеньев дивинилбензола в нем. В сополимерах стирола, содержаш,их до 6% звеньев р-дивинилбензола, можно довести содержание хлорметильных групп до теоретически рассчитанного. [c.90]

Наиболее распространенными из реакций модификации поли-стирольных матриц являются хлорметилирование и нитрование. Хлорметилирование может быть проведено различными способами, например под действием монохлордиметилового эфира в присутствии ЗпСи [c.33]

Снльноосновные аниониты получены также путем химических превращений сополимеров стирола с диизопропенилбензолом [102]. Хлорметилирование этих сополимеров проводили монохлордиметиловым эфиром в присутствии 0,045—0,0557о (мол.) ЗпС14 в качестве катализатора. Реакция продолжается 5,5—6 ч при 50 С. Степень превращения при этом достигает 70—80%. Повышение температуры реакции способствует протеканию побочных процессов, в частности, приводящих к дополнительному структурированию. [c.59]

Хлорметилирование. О хлорировании полистирола речь уже шла выше в связи с получением синтетических анионообменных полимеров. Взаимодействие с монохлордиметиловым эфиром в присутствии кислых катализаторов или с формальдегидом и соляной кислотой сопровождается замещением, главным образом в параположении бензольного кольца. Аналогичная реакция с модельным соединением — куменом приводит к образованию пара-изомера с выходом 85% орто мета пара= 12 3 85) [1]. Сам про-118 [c.118]

Совместно с заводом Карболит и Ново-Кемеровским химкомбинатом, а также с Кемеровским научно-исследовательским институтом химической промышленности, Гипропластом и его Ростовским филиалом разработаны и внедрены методы непрерывного получения монохлордиметилового эфира из метилаля и формалина обезвреживания и повторного использования органической части отходов хлорметилирования сополимера стирола и дивинил бензол а регенерации и повторного использования неорганической части отходов хлорметилирования сополимера стирола и ДВБ практически полного извлечения хлористого водорода и органических веществ из солянокислого слоя — отхода производства монохлордиметилового эфира регулируемого набухания хлорметилированного сополимера перед его аминированием, что позволило улучшить качество анионитов [c.111]

Хлорметилирование привитых сополимеров, содержащих привитый полистирол или поливинилтолуол, проводили монохлордиметиловым эфиром. Существенное влияние при хлорметилировании имеет температура реакции. Повышение температуры выше 40° С (рис. 3) ведет к снижению содержания хлора в мембране, что, очевидно, обусловлено вторичными реакциями введенных хлорметильных групп [4]. Полученные гидрофобные хлор-метилированпые матрицы, затем переводили обработкой основанием в гидрофильные высокоосновные мембраны. В качестве оснований были использованы амины (триметиламин, диметилэтаноламин, пиридин, диметиламиноэтилхлорид), трифенилфосфин, диэтанолсульфид. [c.13]

Для придания определенных и стабильных механических и физико-химических свойств мембраны структурировали ди-винилбензолом (ДВБ). Привитые фторсодержащие сополимеры подвергали в дальнейшем хлорметилированию монохлордиметиловым эфиром в присутствии хлорида олова. Была исследована реакция хлорметилировапия Привитых сополимеров полистирола и иоли-винилтолуола и сополимера гексафторпропилена и фтористого винилидена при различных температурах и концентрациях катализатора — хлорида олова. Установлено, что наибольшее количество хлора вводится в привитые сополимеры при 35° С и 10—12%-ной концентрации ЗпСЬ в монохлордиметиловом эфире. [c.39]

Хлорметилированием монохлордиметиловым эфиром и дальнейшим аминированием получены водорастворимые нолиэлектролиты на основе привитого сополимера стирола с каучуком — образец № 6 (аминирующий агент — триметиламин), из поливинилксилола — образец № 7 (аминирующий агент — триметиламин), из полифениленэтила — образец № 8 (ами-нирующий агент — триметиламин) и № 9 (аминирующий агент — пиридин). [c.263]

Хлорметилировапие монохлордиметиловым эфиром до максимального выхода хлорметилированного продукта при 50—55° С длится 10 час., аминирование триметиламином при 40 — 6 час. [c.5]

Большинство анионитов, применяемых в настоящее время, получают хлорметилированием и последующим аминированием сополимеров стирола с дивинилбензолом [1—5]. Предложено также присоединять хлор к звеньям сополимера, содержащим алькильные заместители, например к звеньям MOHO- или диалкилстирола с дивинилбензолом [6, 7]. Преимущество этого метода заключается в том, что в качестве реагента применяется хлор вместо монохлордиметилового эфира. [c.13]

Для установления влияния степени сетчатости сополимера винилксилола с ДВБ на процесс хлорирования и хлорметилирования варьировали содержание ДВБ при изготовлении сополимеров от 4 до 30%. Хлорирование этих сополимеров проводили в оптимальных условиях для сополимера винилтолуола и 8% ДВБ. Хлорметилирование монохлордиметиловым эфиром при температуре 30—35° С вели 16 час. Катализатором служил хлористый цинк. [c.15]

Хлорметилирование сополимеров обычно проводят метил-хлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка, хлористого олова или хлористого алюминия [ 1 ]. Метилхлорметнло-вый эфир вызывает интенсивное набухание сополимера, что обеспечивает равномерное распределение хлорметильных групп в звеньях сополимера и понижает число физических узлов, по которым может произойти сшивание соседних продольных цепей. Катализатор реакции хлорметилировання следует вводить в реакционную смесь после достижения равновесного набухания гранул. Уже за первые 30 мин. пребывания сополимера в эфире нри 58° количество хлора в нем возрастает до 18%, т. е. степень хлор-метилирования составляет 79%. Соотношение хлорметилового эфира к сополимеру выбирается от 4 1 до 8 1 в зависимости от степени набухания сополимера. Для уменьшения расхода хлорметилового эфира часть его можно заменить дихлорэтаном, который выполняет функцию разбавителя. Хлорметилирование в сухом дихлорэтане монохлордиметиловым эфиром нри комнатной температуре уменьшает эффект сшивания цепей, и за 10 дней содержание хлора в сополимере достигает теоретического количества, т. е. 22.5—23%. На 1 моль элементарного звена сополимера при этом расходуется 3.5 моля эфира и 0.3 моля хлорного олова. [c.88]

Высокотоксичный и легкояетучий монохлордиметиловый эфир можно заменить параформом и хлористым водородом, подаваемым к набухшим в дихлорэтане гранулам сополимера в присутствии хлористого цинка. В редкосетчатых сополимерах стирола с дивинилбензолом техническим реакция сопровождается заметным увеличением количества узлов, о чем можно судить по понижению набухаемости гранул. С повышением жесткости сетки интермолекулярные реакции хлорметильных групп становятся все менее вероятными 1. Не меньшие препятствия для интермолекулярных реакций возникают и в сополимерах стирола с диаллилмалеинатом или с этиленгликольдиметакрилатом, по-видимому, вследствие отдаленности фенильных групп соседних продольных цепей и длинных боковых заместителей тех звеньев диолефина, которые присоединяются только одной кратной связью и препятствуют этим плотной упаковке сетки. В то же время более разрыхленная структура полимера облегчает реакцию хлорметилировання (табл. И). [c.89]

Карбоксилсодержащие сополимеры стирола и дивинилбензола, в которых адденды, входящие в состав комплекса, были сосредоточены в одном звене, получены присоединением групп иминодиук-сусной кислоты. Первоначально синтез таких катионитов-хелатов было предложено проводить по следующей схеме сополимер стирола и дивинилбензола—хлорметилирование его монохлордиметиловым эфиром—аминирование аммиаком—карбоксиметилирование хлоруксусной кислотой (см. стр. 93). [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология