Эпоксидная смола, реакция кислоты

О Нилл и Кол [338] установили, что в процессе этерификации эпоксидных смол жирными кислотами при 260° к моменту нагрева до температуры реакции большая часть эпоксидных групп смолы вступает в реакцию, а содержание гидроксильных групп в смоле возрастает. По мере дальнейшего нагревания идет этери-фикация гидроксильных групп жирными кислотами. При отверждении эпоксидных смол этилендиамином сначала происходит быстрое уменьшение содержания эпоксидных групп в результате реакции с первичными аминогруппами, приводящее к образованию линейных растворимых продуктов. Затем содержание эпоксидных групп медленно снижается за счет реакции с вторичными аминогруппами. Результатом этого является образование нерастворимых полимеров. [c.67]

В статье о химизме реакций эпоксидных смол с жирными ди-карбоновыми кислотами, их ангидридами и с фенольными смолами Брейн указывает на факторы, оказывающие влияние на этерификацию эпоксидных смол жирными кислотами и ангидридами дикарбоновых кислот, и приводит условия, в которых происходит хорошее отверждение новолаками и резолами. [c.684]

Наиболее приемлемым можно считать механизм реакции отверждения эпоксидных смол комплексами кислот Льюиса за счет сольватации указанных комплексов эпоксидными группами смолы с образованием водородной связи между кислородом эпоксидной группы и атомом водорода, связанным с азотом. [c.48]

В случае отверждения эпоксидной смолы ангидридами кислот (малеиновой, фталевой) процесс идет при повышенной температуре и имеют место реакции между эпоксидными и гидроксильными группами смолы и ангидридом. При отверждении эпоксидной смолы ангидридом процесс идет медленно даже при температуре 80— 100° С. [c.218]

Как видно из данных табл. 5.3, для эпоксидных смол получены очень близкие результаты анализа с помощью хлористоводородной кислоты в диоксане и с обоими реактивами на основе хлорида пиридиния. Результаты же анализа с помощью хлористоводородной кислоты в целлозольве на 3—8% ниже, по-видимому, вследствие побочной реакции сс-эпоксигруппы со спиртовой группой целлозольва. Из-за этого серьезного недостатка дальнейшие исследования данного метода не проводились. Методы с использованием хлористоводородной кислоты в водном и спиртовом растворах хлорида магния и хлористого водорода в эфире для анализа эпоксидных смол не применимы из-за ограниченной растворяющей способности реактивов. [c.245]

Контроль протекания реакции этерификации состоит в периодическом определении кислотного числа эфиров, которое для массовой продукции находится в пределах от 1 до 10, в- зависимости от жирности эфиров и природы жирных кислот, входящих в их состав. Кислотное число системы эпоксидная смола — жирная кислота обычно тем меньше, чем меньше количество жирной кислоты. [c.427]

Ненасыщенные мономеры, такие как стирол и -лимонен [Л. 11-40], могут быть использованы с ненасыщенными эпоксидными смолами реакция идет за счет двойных связей в присутствии перекисных отвердителей или при температуре 200 °С. В табл. 11-15 приведены данные по влиянию таких разбавителей на свойства смолы. Ненасыщенные мономеры могут рассматриваться как реакционноспособные разбавители в том случае, когда двойные связи присутствуют в отвердителе или смоле например, при использовании малеинового ангидрида или ненасыщенной кислоты [Л. 11-39]. Сообщалось [Л. 11-29], что ненасыщенные диены с сопряжен- [c.161]

Отверждение ди- и монокарбоновыми кислотами. При отверждении эпоксидных смол органическими кислотами первой стадией реакции [c.670]

При температуре до 200° С этот процесс протекает довольно медленно, но и в этом случае, как и в случае отверждения эпоксидных смол органическими кислотами, ускорение реакции наблюдается при добавлении небольших количеств основных катализаторов, например третичных аминов. [c.672]

Отверждение эпоксидных смол карбоновыми кислотами можно производить при более низкой температуре (100—125° С), если в смесь вводить небольшое количество основного катализатора. Механизм реакции может быть представлен следующими уравнениями [16] [c.649]

Двухосновные кислоты с эпоксидными смолами в первой стадии взаимодействуют по реакции [c.257]

В настоящее время основная часть производимого в мире бис-фенола А используется для получения эпоксидных смол ((35%) и поликарбоната. Причем, вследствие летучести хлорной кислоты, в современных процессах в качестве катализатора предпочитают использовать серную кислоту. Заметим, что скорость реакции карбонильных соединений с фенолами может быть дополнительно увеличена с помощью серосодержащих соединений (см. разд. 3.4.1), таких как тиогликолевая кислота, тиоспирты или меркаптаны [31, 57]. [c.30]

Окисление бутилена-1 проводится при 95—120 °С и 60 ат. В реактор непрерывно поступает воздух (20 л/ч на 1 л бутилена). Окисление инициируется гидроперекисью изонропилбензола, концентрация которой в смеси составляет 3%. Реакция проводится в среде четыреххлористого углерода . Если в качестве окислителя используется надуксусная кислота, то одновременно с окисью бутилена образуется уксусная кислота. Известно, что окисление олефинов в а-окиси надуксусной кислотой применяется в США при промышленном получении эпоксидных смол. Однако осуществление этого процесса в промышленных условиях сопряжено с трудностями, связанными с взрывоопасностью процесса. [c.148]

Эпоксидные смолы способны отверждаться, т. е. переходить в неплавкое состояние при взаимодействии с отвердителями — ангидридами кислот или полиаминами. При этом в реакцию с отвердителями вступают как эпоксидные, так и гидроксильные группы, в результате чего количество их в смоле уменьшается. Степень отверждения определяют по количеству непрореагировавших функциональных групп обычно используемыми для их определения методами. [c.241]

Ангидрид гексагидрофталевой кислоты нашел применение при получении эпоксидных смол, употребляемых в качестве электроизоляторов. Эпоксидные смолы, полученные на основе ангидрида гексагидрофталевой кислоты, по сравнению с аналогичными системами отличаются меньшей вязкостью, светлоокрашенными растворами смолы, низким кислотным числом и слабой тенденцией к желатинированию в конце реакции, повышенной стойкостью к щелочам, воде и пару, лучшей совместимостью с осушающими агентами и растворителями и высокой стабильностью при хранении [15—21]. [c.71]

Эпоксидную смолу, полученную из бисфенола [например, 2,2 -бис-(и-оксиф енил)пропан и эпихлоргидрин] в присутствии основания, можно вводить в реакцию с кислотами, выделенными из высыхающих масел, с целью получения полимеров, содержащих ненасыщенные боковые цепи. Сополимеризация эпоксидной смолы с виниловым мономером приводит к образованию сшитого привитого сополимера. [c.274]

Установлено, что одноосновные карбоновые кислоты с сопряженными двойными связями, например 2,4-гексадиеновую кислоту, можно использовать в качестве отверждающих агентов. Физические свойства эпоксидных смол, отвержденных этими агентами, подобны свойствам смол, отвержденных двухосновными кислотами. Процесс отверждения непредельными одноосновными кислотами будет протекать по двум механизмам. С 0ДН011 стороны, карбоксильная группа реагирует обычным образом с эпоксидной, с другой — часть молекулы отверждающего агента с сопряженными двойными связями взаимодействует с непредельными группами других молекул, вероятно, по реакции Дильса — Альдера. [c.344]

Сшитые блок-сополимеры образуются в результате реакции ангидридов двухосновных кислот, например фталевой, малеиновой и янтарной, с гидроксильными группами эпоксидной смолы. Кислые эфиры, образовавшиеся при реакции ангидрида с одной гидроксильной группой, содержат карбоксильную группу, которая может реагировать с концевой эпоксигруппой эпоксидной смолы. [c.310]

С ангидридами кислот эпоксидные смолы реагируют как эпоксидными, так и гидроксильными группами. Отвержденная смола приобретает структуру высокомолекулярного полимера с густой сеткой, поэтому температура стеклования возрастает до 120—140°. Однако реакция отверждения эпоксидных смол ангидридами кислот требует длительного нагревания смеси (10—12 час.) выше 150° (смола и 30% ангидрида по весу) и приводит к образованию хрупких материалов. Вследствие снижения количества ангидрида необходимо проводить процесс отверждения при температуре 200—250°, однако отвержденный материал отличается более высокой упругостью [184]. Введение небольших добавок диэтиланилина заметно ускоряет процесс взаимодействия эпоксидной смолы с ангидридами кислот (малеиновой, фталевой), позволяет завершить его при 100—120 в течение 2 час. и получать при этом такую же прочность смолы и столь же высокую температуру стеклования ее [185]. Отверждение эпоксидной смолы дициандиами-дом можно осуществлять при 100—120° в течение 2 час. [186]. [c.737]

Реакции, характерные для гидроксильных групп. Отверждение или модификация эпоксидных смол жирными кислотами или термореактивными смолами может осуществляться при участии гидроксильных групп. При этом протекают либо реакции образования сложных эфиров (взаимодействие с жирными кислотами), либо реакции образования простых эфиров (конденсация с.дермореактивными смолами). [c.426]

Исследование полимеризации окиси этилена трифто-ридом бора (ВРз) показывает, что реакция является довольно сложной в процессе реакции могут образоваться внутримолекулярные соли оксония, безводные эфиры и ВРз, вступающие во взаимодействие с гидроксильными группами [Л. 3-18]. Полагают, что подобным образом реагируют с эпоксидной смолой другие кислоты Льюиса, такие как хлористый алюминий галоиды же металлов, например РеСЬ, могут инициировать полимеризацию через нон карбония С1зРе-ОСН2СН2+. [c.31]

Сд)тверждение ди- и монокарбоновыми кислотами. При отверждении эпоксидных смол органическими кислотами первой стадией реакции является расщепление эпоксидного кольца в результате присоединения карбоксильных групп, происходящее при 130—180° С в зависимости от силы кислоты [c.648]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

В зависимости от величины молекулярного веса температура размягче- ння смолы изменяется от 20 до 155 . Смолы легко растворяются в ацетоне, толуоле, метилэтилкетоне, хлорбензоле. Смолы окрашены в желтый цвет и представляют собой густовязкие или низкоплавкие хрупкие массы, очень липкие в расплаве или в растворе, с высокой адгезией к подавляющему большинству материалов. Наличие в эпоксидных смолах эпоксидных и гидроксильных групп придает им высокую реакционную способность. Если в реакцию с эпоксидной смолой вступают вещества, содержащие две и более функциональных групп, молекулярный вес смолы быстро увеличивается, повышаются температуры размягчения и механическая прочность, снижается растворимость. Вещества, вступающие в реакцию с эпоксидной смолой и повышающие ее молекулярный вес, носят название отверди тел и. В качестве отвердителей можно использовать полиамины, полиосновные кислоты или ангидриды кислот, многоатомные фенолы, дициандиамид, меламин и другие соединения. [c.736]

С фенолами окись этилена образует весьма ценные эпоксидные смолы. Для расщепления С-О-связей в ароматических эфирах обычные кислоты мало эффективны (скорости реакции очень малы) и требуется нагревание сА1С1з [c.446]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Большинство реакций сшивания начинается только при повышенных температурах, поэтому смеси эпоксидной смолы и сшивающего агента можно хранить при комнатной температуре. На практике в качестве сшивающих агентов чаще всего используются мнороосновные карбоновые кислоты, их ангидриды и амины. Если карбоновые кислоты реагируют достаточно быстро только при температурах около 180 °С, то ангидриды кислот (например, ангидрид фталевой кислоты) эффективно сшивают уже при 100 °С, особенно в присутствии каталитических количеств третичного ами-йа. Оптимальное сшивание происходит при соотношении, примерно равном 72 моля ангидрида на моль эпоксидных групп. [c.233]

Травление в отверстиях. Для травления диэлектрика в отверстиях фольгированного стеклопластика с целью удаления после сверления остатков стеклонитей и эпоксидной смолы без разрушения фольги применяют смесь H2SO4 и HF. Смесь получают медленным сливанием серной кислоты в плавиковую. Примерно через 10 ч в смеси образуется фторсульфоновая кислота, ускоряющая процесс. Эпоксидная смола удаляется в результате сульфирования ароматической части свободными гидроксильными группами серной и фтор-сульфоновой хислот. Образуется полярный сульфированный полимер, хорошо растворимый в воде. Как только удален слой эпоксидной смолы и обнажилось стекловолокно, последнее вступает в реакцию и растворяется. Образующиеся при этом пузырьки кремнефтористого водорода способствуют перемешиванию раствора и интенсифицируют травление [c.124]

В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов. По механизму [поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами щ их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно- го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, о механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с нованиями. Реакции поликонденсации и полимеризации про-екают одновременно при отверждении эпоксидных смол дици-ндиамидом. [c.229]

Один из примеров — продукт реакции поли( 12-гидроксистеариновой кислоты) с промышленными образцами эпоксидных смол, представляющих собой конденсаты дифенилолпропана с эпихлоргидрином [103]. Оба компонента соединяются путем катализируемой основаниями реакции концевых карбоксильных [c.121]

Эпоксидирование непредельных алициклических сложных эфиров приводит к образованию эпоксидных смол другого типа. Так, 6-метил-З-циклогексенилальдегид (XI) но реакции Тищенко дает 6-метил-З-циклогексенил-1-метиловый эфир 6-метил-З-циклогексенилкарбоновой кислоты (XII) [c.333]

Изучены кинстнчсские закономерности реакцни эпоксидной смолы ЭД-20 с метакриловой кислотой, катализируемой метакрилатом основного хлорида хрома. Найдено, что реакция имеет первый порядок ио эпоксиду и катализатору, нулевой — по кислоте. Определены каталитические константы скорости, энергия активации, энтропия активации. [c.131]

Хигухи и Лах [15191 изучили взаимодействие полиэти-ленгликоля с некоторыми органическими кислотами и фенолами и нашли, что полиэтиленгликоль образует комплексные соединения с барбитуратами. Простые полиглицидные эфиры способны образовывать при взаимодействии со спиртами простые эфиры [1520]. Описаны ацетали полипентаэритрита, получаемые действием на полиэфир альдегида [1521], а также неполные сложные эфиры простых полиэфиров и высших ненасыщенных жирных кислот [1522]. Исследовано взаимодействие эпоксидных смол с растительными маслами 11523]. Изучены реакции простых полиэфиров с тиоколами [1524], диизоцианатами [1525], диаминами 1526], с ангидридами кислот [1527]. [c.50]

Данные о полиангидридах содержатся в статьях Коникса [2615] и других исследователей [2613, 2615—2617]. Адипиновзгю кислоту удалось превратить в полимерный ангидрид нагреванием кислоты с 10%-ным избытком уксусного ангидрида до 65— 100° при перемешивании и с отгонкой в процессе реакции уксусной кислоты под остаточным давлением 100—200 мм рт. ст. (в конце реакции I—10 мм рт. ст.). Полиангидрид адипиновой кислоты имеет т. пл. 64—70° и используется для повышения твердости эпоксидных смол [2614]. [c.129]

На примере бутил-9,10-эпоксистеарата как модельного соединения исследован механизм отверждения эпоксидных смол Найдено, что при введении основного катализатора реакции эпоксигрупп с аминами и кислотами протекают очень медленно, причем реакция эпоксигрупп с гидроксильными также замедляется. При использовании кислотных катализаторов реакции эпоксигрупп ускоряются и сопровождаются взаимодействием эпоксигрупп с гидроксильными. Исследованные эпоксиды менее активны в реакция отверждения, чем эпоксидированные циклооле-фины, которые в вoюSэчepeдь менее активны, чем обычные эпо-ксидные смолы. [c.179]

Для смол предложены и другие способы гидрофилизации поверхности. Один из них основан на использовании гидрофильной эпоксидной смолы [18], полученной из предконденсата по-лиэпоксидного соединения с диэтилентриамином, к которому добавляют определенное количество эпоксидного соединения и нагревают до начала желатинизации. Реакцию прерывают быстрым снижением pH, например добавлением хлористоводородной кислоты. Гидрофильную пеномассу получают также в результате обработки аммиаком отвержденной пенистой амино-смолы [19]. [c.20]