Изменения структуры и свойств воды в растворах

Изучение многочисленных ме1 аллическнх сплавов показывает, что фазы А, В и АВ способны растворять в твердом состоянии переменные ко-Л1 чества компонентов. Такие однородные твердые вещества, состав которых может изменяться, называют твердыми растворами. Весьма характерно, что в то время как эвтектические составы Е и , отличаются тонкослоистым строением, областям выделения твердых растворов соответствует полная однородность структуры образцов иод микроскопом. Примерами систем, когда два вещества (А и В) смешиваются взаимно в самых различных соотношениях в твердый или жидкий однородный раствор, могут служить се-рсбро—золото, вода—спирт, бензол—толуол. Последовательным изменениям состава здесь отвечает непрерывность изменения соответствующих свойств. В системе Ае—Аи (рис. 1.4) атомы металлов по радиусам, энергиям связи, валентным возможностям близки друг к другу (хотя проявляются и раз- [c.21]

Детальное изучение изменения реологических свойств в процессе формирования структуры свежеприготовленных растворов поливинилового спирта в воде при содержании дисперсной фазы более 10% по весу привело к выявлению ряда интересных особенностей структурно-меха-нических свойств водных систем на основе поливинилового спирта средних концентраций. [c.186]

В таких растворах влияние ионов с отрицательной гидратацией на структуру воды исчезает. Когда концентрации становятся еще выше, область структурно нормальной воды в растворе перестает существовать. Ее структура по существу напоминает структуру расплавленной соли, искаженной присутствием воды (рис. 1.9,в). Это приводит к изменению многих свойств растворов, например растворяющей способности. Некоторые горные породы и минералы, практически не растворяющиеся в чистой воде, хорошо растворяются в концентрированных водных средах промывочных жидкостей. [c.27]

При изменении структуры и состава раствора в поверхностном слое значения показателей некоторых его физико-химических свойств (например, вязкости, диэлектрической проницаемости) отклоняются от соответствующих значений для раствора в объеме. При этом резкое снижение диэлектрической проницаемости воды свидетельствует о снижении подвижности молекул воды, что приводит к снижению растворяющей способности связанной воды. Для неполярных жидкостей заметного отличия от свойств в граничном слое не наблюдается. [c.324]

Возможно изменение свойств собственно воды. Вода и водные растворы, в силу того, что они образованы заряженными частицами и молекулами, обладающими ди-польным моментом, имеют четко выраженную стр т туру. Структура - следствие взаимодействия элементов системы. Изменение условий, например воздействие магнитного поля, должно приводить к изменению взаимодействия элементов структуры, к изменению внутренней энергии системы, что ведет к изменению агрегации молекул воды либо к изменению физических свойств воды, а именно - структуры плотности ее, поверхностного натяжения, вязкости и других свойств. [c.31]

В результате изменения структуры при переходе из индивидуального состояния в раствор, а также в результате происходящих при этом взаимодействий изменяются свойства системы. На это указывает, в частности, наличие тепловых (ДЯ) и объемных (Д1/) эффектов при растворении. Так, при смешении 1 л этилового спирта с 1 л воды объем образующегося раствора оказывается равным не 2 л, а 1,93 л (25° С). В данном случае уменьшение объема (на 3,5%) обусловлено в основном образованием водородных связей между гидроксильными группами спирта и воды, а также разрушением льдоподобных структур последней. [c.135]

С обычной упорядоченной структурой чистого растворителя. Согласно Франку и Вену [16], между А и С располагается промежуточная область В с неупорядоченными, подвижными молекулами растворителя. Эта гипотеза призвана объяснить тот факт, что в водных растворах различные по величине и заряду ионы могут как воссоздавать, так и нарушать структуру воды. Гипотеза о существовании вокруг растворенного иона различных областей развита Герни [116], который, в частности, для расположенной вокруг сферического иона особой зоны, где следует ожидать значительного изменения структуры и свойств растворителя, предложил термин косфера. В отличие от обычной эффективной положительной сольватации небольших сферических ионов, оказывающей упорядочивающее воздействие на растворитель (рис. 2.9,а), в ряде случаев молекулы воды, окружающие растворенный ион, даже более подвижны, чем в чистой воде. Другими словами, частота обмена молекул воды вблизи ионов выше, чем в чистой воде (см. область В на рис. 2.9,6). Именно этим явлением объясняется тот известный экспериментальный факт, что водные растворы некоторых солей, например иодида калия, обладают большей текучестью, чем чистая вода при той же температуре. Соответствующий эффект, получивший название отрицательной гидратации [85], связан с нарушением структуры растворителя под влиянием больших однозарядных сферических ионов 1[91, 117]. Большие ионы могут нарушать структуру не только воды, но и других растворителей. Так, некоторые соли, проявляющие деструктурирующий эффект в водных растворах, точно так же действуют на этиленгликоль и глицерин [117]. Вместе с тем корректность многозональной модели сольватации иона, предложенной Франком и Веном [16], а также другими исследователями, до настоящего времени экспериментально не подтверждена [117]. По этой причине, а также в силу отсутствия данных о детальной структуре растворителей и удовлетворительных молекулярных теорий ассоциированных жидкостей все попытки детального описания сольватных оболочек пока еще далеки от совершенства. [c.64]

Следует однако заметить, что теоретическая интерпретация величин У2 и их предельных значений - непростая задача. Поскольку объемные термодинамические свойства жидкостей непосредственно связаны с упаковкой молекул и изменениями этой упаковки при изменении параметров состояния (температуры, изотопного состава и т.д.), то любые изменения структуры растворителя должны изменять парциальные молярные свойства растворенного вещества в разбавленном растворе. В случае предельного разбавления определяющими являются объемные вклады от размещения молекул мочевины в структурной матрице воды и связанных с этим изменений характера взаимодействия во вновь образованном гидратном комплексе, или молекулярной упаковки растворителя в "возмущенной сфере" [129]. [c.162]

Такое понимание гидратации нашло отражение в модели структуры водных растворов, предложенной О. Я- Самойловым и развиваемой его школой. По этой модели характер окружения ионов молекулами воды соответствует наименьшему изменению структуры воды, являющейся вплоть до достаточно высоких концентраций растворенных веществ матрицей, иа которой развертываются все взаимодействия в растворах. Ионы образуют структуры замещения и внедрения на основе структуры воды. Подчеркивается важность короткодействующих сил в растворе и, следовательно, градиентов энергии, а не полных энергий. Модель объясняет температурный коэффициент растворимости веществ и ряд свойств растворов. [c.65]

Изменение структуры жидких растворов с изменением состава для системы в целом рассмотрено на примере водных растворов электролитов [10]. Установлено, что структура разбавленных водных растворов электролитов в ряде случаев определяется структурой воды, концентрированных (если соль образует кристаллогидраты) — структурой соответствующих кристаллогидратов. В переходной области при некоторых температурах и концентрациях в растворе одновременно присутствуют ближняя упорядоченность воды и ближняя упорядоченность кристаллогидрата. Для понимания этих результатов существенно, что структурные особенности растворов определяются не столько взаимодействиями между частицами, распространяющимися на сравнительно большие расстояния, сколько взаимодействиями, пусть слабыми, но быстро убывающими с расстоянием. Изучение связи структурных особенностей растворов со взаимодействием их частиц проводится в Киеве Голиком и его сотрудниками. При этом особое внимание уделяется структурно-чувствительным свойствам растворов и, в частности, вязкости [18]. [c.214]

Для объяснения полученных эффектов можно использовать представления о гидрофобных взаимодействиях в водных растворах, которые в последнее время находят все большее применение для объяснения как объемных, так и поверхностных явлений [94, с. 324]. Согласно этим представлениям присутствие в воде неполярных органических веществ приводит к упорядочению структуры воды, что выражается в изменении ее свойств. Очевидно, при добавлении в воду спиртов и увеличении их концентрации вначале гидрофобные взаимодействия усиливаются и поверхностные слои [c.46]

Таким образом, всеми исследованиями влияния магнитной обработки дистиллята и водных растворов на их свойства отмечено изменение их магнитной восприимчивости (несмотря на относительную слабость полей и кратковременность воздействий). Мнение же о том, что представляется весьма маловероятным обнаружить эффект магнитной обработки воды, оказалось несостоятельным при высокой точности измерений. В большинстве случаев отмеченные изменения обусловлены примесями, но в ряде случаев возможно и изменением структуры воды под влиянием примесей. [c.44]

Термодинамические свойства водных растворов грег-бутило-вого и н-пропилового спиртов были детально изучены в работах [17] и [13] соответственно. Существенно, что в этих работах свойства каждой из систем были изучены при различных температурах и авторы- уделяли особое внимание обсуждению концентрационной зависимости парциальных молярных величин, считая, что они более явно отражают изменения в строении раствора. Для обеих систем отмечены особенности в концентрационной зависимости парциальных величин в области малых концентраций спирта, указаны области состава растворов, в которых, по мнению авторов, преобладает структура чистой воды или чистого спирта. В работе [13] подробно обсуждается влияние температуры на термодинамические свойства растворов н-пропилового спирта и воды и на соответствующие парциальные величины. [c.155]

Результаты работ ряда авторов, которые упоминались ранее, и отмеченные особенности концентрационной и температурной, зависимости интегральных свойств и парциальных величин в областях малых концентраций спирта приводят к определенному выводу о том, что при растворении в воде небольших количеств спирта структура воды сохраняется. В процессе растворения молекулы спирта заполняют полости в структуре воды, вызывая лишь незначительную ее деформацию, образуются новые водородные связи между молекулами спирта и воды. Очевидно, что емкость структуры воды относительно размещения в ней молекул спирта должна зависеть как от размеров и формы спиртовых молекул, так и от температуры, чему легко найти подтверждение на приведенных выше диаграммах. Можно полагать, что область составов растворов, в которой в основном сохраняется структура чистой воды, для растворов различных спиртов и при различной температуре определяется положением минимума на кривых парциальных объемов спирта и положением максимумов (или резким изменением вида зависимости) на кривых парциальных энтальпий и энтропий спиртов. Эта область сокращается как при увеличении молекулярного веса (и, следовательно, размеров молекул) в ряду спиртов, так и при повышении температуры. Именно тем обстоятельством, что увеличение разницы в размерах молекул воды и спиртов и повышение температуры являются факторами, приводящими к нарушению структур чистых компонентов, и объясняется отмечавшаяся выше аналогия во влиянии на термодинамические свойства изучаемых растворов повышения температуры и увеличения молекулярного веса спирта. [c.162]

При реагентной обработке осадка происходит коагуляция - процесс агрегации тонкодисперсных и коллоидных частиц. Образование при этом крупных хлопьев с разрывом сольвентных оболочек и изменением форм связи воды способствует изменению структуры осадка и улучшению его водоотдающих свойств. В качестве коагулянтов используют соли железа, алюминия [(Ре304. Ре2804)з, РеСЬ, А12(304)з] и известь. Эти соли вводят в осадок в виде 10 %-ных растворов. Могут быть также использованы отходы, содержащие РеС1з, А12(804)з и др. Наиболее эффективным является применение хлорного железа совместно с известью. Доза хлорного железа составляет 5-8%, извести 15-30% (от массы сухого вещества осадка). Недостатком реагентной обработки является высокая стоимость, повышенная коррозия материалов, сложность транспортирования, хранения и дозирования реагентов. [c.128]

Уже при небольшом увеличении концентрации наблюдается коллективный эффект деструктурирования клатратов и первичной структуры самой воды. При дальнейшем концентрировании появляется область приблизительной компенсации эффектов деструктурирования воды и гидратации ионов, затем гидратация начинает снижаться за счет уменьшения объема внешнесферных ассоциатов и на спену выходит межионное отталкивание. Наконец, в области наиболее высоких концентраций в рассмотренных растворах могут возникнуть ионные ассоциаты и гидролитические полимеры. Таким образом, по мере изменения концентрации свойства изученных растворов меняются и в связи с изменением характера взаимодействия координированной воды с ионами, и в результате изменения вклада этого взаимодействия в сумму всех взаимодействий, происходящих в растворе. [c.125]

Противоположная гипотеза, в соответствии с которой структура воды и белков протоплазмы играет важную роль в функционировании клетки (Ling, 1962 Troshin, 1965), названа адсорбционной теорией. Лучшее развитие этих представлений было сделано Ling в его ассоциативно-индукционной гипотезе, согласно которой ионы главным образом связываются с зарядами боковых групп клеточных макромолекул, а вода, взаимодействуя с клеточными макромолекулами, изменяет физические свойства. При такого рода взаимодействиях образуются специфические растворы цитоплазмы, в результате чего возникает асимметрическое распределение ионов Na и К в цитоплазме. Эта теория предсказывает изменения физических свойств воды в течение клеточного цикла и при трансформации, являющихся следствием изменений концентрации как электролитов, так и групп макромолекул, подвергающихся конформационным изменениям, а также изменений состава клеток. Данные, представленные в этой главе, направлены на поддержку представлений о клетке как о едином целом, в котором все компоненты взаимосвязаны посредством их влияния на структуру воды в клетке. [c.271]

При теплопередаче в системе воздух — раствор Na l показатели скорости и полнота передачи теплоты заметно меньше, чем для воды и слабых растворов неорганических веществ в тех же условиях. Как указано выше, это обусловлено изменением структуры и свойств пены, образованной концентрированными растворами, в частности, [c.110]

Из данных табл. 3.15 видно, что V > 2°°. т.е. величины отрицательны. В случае мочевины (и тиомочевины) это, очевидно, свидетельствует о проявлении объемного эффекта разупорядочивания структуры воды, вызванного гидрофильной гидратацией растворенного вещества. Причем в отличие от водного раствора 1,3-диметил-мочевины, объемные (структурные) изменения в системе вода-мочевина весьма незначительны, что согласуется с выводами, сделанными выше (в разделе 3.2) на основании результатов изучения избыточных объемных свойств, а также структурно-геометрического анализа и численного эксперимента. [c.166]

Влияние ПАВ на процессы твердения вяжущих веществ. Многие свойства цементного камня, образующегося в результате коллоидно-кристаллизационных процессов твердения минеральных вяжущих веществ, могут регулироваться посредством введения малых добавок поверхностно-активных веществ. Добавки органического и неорганического происхождения, которые вводятся в состав вяжущего при помоле или при затворении водой, способствуют изменению структуры за счет адсорбционного модифицирования гидратных новообразований, формирующихся в процессе схватывания и твердения вяжущего. Добавки поверхностно-активных веществ к вяжущим повышают пластичность растворных и бетонных смесей, снижают водопотребность, уменьшают расслаивание и водоотделе-ние, повышают морозостойкость и коррозионную стойкость затвердевших цементных растворов и бетонов. [c.162]

Кроме влияния строения и состава вещества на его химические свойства, весьма важным является и соответствующее изменение физико-химических свойств соединения. Для того, чтобы вещество могло оказать какое-либо влияние на данную живую клетку или ткань,—необходимо, чтобы вещество так или иначе проникло в клетку или ткань и связалось в ней, хотя бы непрочно. В осуществлении этого процесса проникания — главную роль играет растворимость вещества. Следовательно, при введении О. В., например, в кровь, или при соприкосновении его с влажной кожей — решающее значение для действия О. В. на живую ткань имеет коэффициент распределения данного вещества между водой и главной составной частью данной ткани ). Существенное значение имеют также степень диссоциации вещества в растворе, его адсорбционная способность и т. д. Все эти физико-химические свойства также зависят от изменения состава и структуры О. В. Следовательно, чтобы иметь возможность хотя бы в самых общих чертах предугадать изменение токсических свойств О. В. с изменением его состава или строения — необходимо, кроме учета влияния токсофоров и ауксотоксов на ха- [c.33]

В прибор наливают воду или водный раствор и отмечают уровень жидкости в капилляре. Если к электродам приложить разность потенциалов, то противоионы диффузного слоя, энергетически слабо связанные с поверхностью твердой фазы (мембрана), будут перемен1аться к соответствующему электроду и благодаря молекулярному трению увлекать за собой дисперсионную среду (водный раствор). Вполне естественно предположить, что че.м больше потенциал диффузного слоя, тем больше переносчиков зарядов, тем выше скорость перемещения жидкости в пористом теле. Скорость течения жидкости и ее направление при постоянной напряженности э.1ектрпческого ноля определяются свойствами мембраны и раствора. Таким образом, уже качественное изучение электроосмоса позволяет однозначно определить знак -потенциала, а количественные измерения—установить зависимость между скоростью переноса жидкости и -потенциалом. Изменяя состав и свойства дисперсионной среды, можно проследить за изменением структуры двойного электрического слоя по изменению значения электрокинетического потенциала. [c.260]

В связи со сказанным нам кажется преждевременным отказыватьс5 от сложившихся представлений о том, что ион в растворе окружен облаком из молекул растворителя, движущихся вместе с ним. Однако механизм сольватации ионов, как будет показано дальше, далеко не ясен. Самым важным в связи с этим в работах Самойлова, нам кажется, является привлечение к рассмотрению свойств ионов в растворах (гидратация, подвижность) современных представлений о структуре жидкости. Большой интерес представляет обобщение Самойловым взглядов В. И. Данилова, М. И. Шахпаронова и других на изменение структуры растворов с концентрацией. Рентгеноструктурными исследованиями было показано, чтО концентрированные растворы электролитов, особенно при низких температурах, характеризуются структурами, близкими к структурам соответствующих кристаллогидратов, и координационные числа ионов соответствуют их координационным числам в кристаллогидратах. Таким образом, с ростом концентрации происходит переход от структуры чистой воды к структуре кристаллогидрата. Самойлов считает, что в некоторой области концентраций, особенно при низких температурах, в растворах [c.181]

Роль разрушения структуры воды впервые учли Голутта и Вернер [5J и Друккер [6J, но не в связи с влиянием температуры, а при попытке объяснить влияние соли, уже находящейся в растворе, на теплоту растворения второй соли. В 1944 г. К. П. Мищенко истолковал характер температурных коэффициентов с этой точки зрения 71. В том же году опубликована работа Н. К. Воскресенской и К. С. Пономаревой [8], в которой высказана та же мысль. Наконец, в 1951 г. К. П. Мищенко и Ю. Я. Каганович [9] обобщили весь имевшийся в то время опытный материал, подтвердив сделанное пре.шоложение. Все последующие измерения энергетических свойств водных растворов электролитов, охарактеризованные в нашей монографии. еще больше укрепили сделанный вывод. Специфическую роль изменений структуры воды в поведении водных растворов электрол1ггов в последние годы оказалось необходимым учитывать и при теоретической обработке результатов измерений иных свойств этих систем (см. гл. И). [c.165]

Как уже отмечалось, термодинамические сюйства воды и термодинамические характеристики гидратации ионов содержат информацию о диффузионно-усредненной структуре растворителя (воды) и ее изменениях под влиянием растворенных частиц. Было показано также, что структурное состояние воды оказывает существенное влияние на протекание процессов растворения веществ и гидратации ионов. В связи с этим представляет значительный интерес разработка методов нахождения вкладов в термодинамические функции гидратации, которые бы характеризовали структурные изменения воды в указанных ионных процессах. Концепция структурных вкладов получила довольно широкое распространение при интерпретации термодинамических свойств водных растворов. Уровень современного развития теории растворов не позволяет пока производить теоретическую оценку структурных вкладов. Поэтому они определяются как разность между экспериментально найденными величинами и суммой неструктурных вкладов, оцениваемых на основе соответствующих модельньгх представлений. [c.148]

Рассмотрим случай, когда в воде растворены и-парафины и родственные им вещества, молекулы которых слишком велики, чтобы поместиться даже в самых больших возможных полостях твердого гидрата. Автор [27, 28] пытался установить характер зависимостей растворимости в воде и других свойств (таких, как теплоты растворения, изменения энтропии и парциальные мольные теплоемкости) для нескольких членов гомологического н-нарафинового ряда от числа атомов углерода в молекуле и не обнаружил изгиба в точке, соответствующей молекулам Сз или С4, размеры которых являются предельными для молекул-вгостей гидрата. В самом деле, график зависимости X (мольная доля) от числа атомов углерода в молекуле для нескольких гомологов и-алифатического ряда при постоянной темнературе (см. рис. 176) настолько прямолинеен, что возникает мысль о наличии в растворе некоторой новой, возможно спиральной, конфигурации молекул воды. Так, по предположению Полинга 116], в жидкой воде существуют незаполненные пентагональные додекаэдры, которые могут располагаться относительно друг друга многими способами. Следовательно, возможно, что молекулы образуют канальные структуры, а также обычные структуры тина структур гидратов, причем в большинстве случаев подобно тому, как три-о-тимотид образует два типа конфигураций. Это согласуется с наблю-. депиём БаКера [6], который установил 10%-ное повышение растворимости к-октадекана в присутствии гидратообразующих парафинов, имеющих меньшие молекулы. Далее наличие канальных растворимых структур [27] в воде подтверждается сопоставлением измеренных Дорафом [24] растворимостей 23 изомерных октанолов и метилгептанолов. Если молекулы этих веществ находятся в сферической полости любого типа, то и растворимости не будут зависеть от расположения группы ОН или конфигурации цени. Выполненные измерения (с обычными поправками, учитывающими изменение давления пара) указывают, однако, на регулярную аддитивную зависимость растворимости от конфигураций и положения группы ОН. Отдельные аддитивные свойства, обусловленные наличием полярных групп, разветвлением цепи и наличием вытянутой неразветвленной [c.502]

Несмотря на то что, строго говоря, число гидратации однозначно определить трудно, оно представляет интерес как параметр классификации в сравнительных структурных исследованиях растворов электролитов [19в]. На основе надежных экспериментальных данных и упрош,енных геометрических представлений при условии незначительных изменений диэлектрических свойств вследствие гидратации оказалось возможным интерпретировать и классифицировать числа гидратации ионов разных размеров. В соответствии с более ранними представлениями в водных растворах ионов, кристаллографический радиус которых меньше радиуса молекулы воды, наблюдается положительная гидратация. Положительная гидратация характерна также для ионов, проявляющих в связях с водой координационное число больше 6. Как следует из некоторых физико-химических свойств, характер гидратированного иона влияет также и на молекулы воды, расположенные за пределами гидратной оболочки иона. Это влияние обусловливает вторичную гидратацию. Число молекул воды, находящихся в областях со структурой, разрушенной под влиянием ионов, также зависит от размера, заряда и электронной структуры иона. Это число может быть в 1,2—2,4 раза больше числа гидратации. Полученные в результате классификации результаты позволили определить максимальное число гидратации (Лтах), которое представляет собой число всех молекул воды, претерпевших структурные изменения вследствие присутствия иона, по сравнению с первоначальным состоянием в объеме воды. Максимальные числа гидратации в зависимости от атомного номера приведены на рис. 5.11. Можно заметить, что, с одной стороны, ионы можно разделить на категории в соответствии с их зарядностью. С другой стороны, внутри категории /imax уменьшается с ростом атомного номера и, таким образом, с ростом числа электронов, постепенно снижаясь к кон- [c.539]

В сероводородных растворах типа дренажных вод из нефтезаводских аппаратов поглощение водорода сталями Ст.З и 0X13 сопровождалось ухудшением механических свойств (ударной вязкости, относительного удлинения и поперечного сужения и —в меньшей степени — прочности и текучести) [10, 11]. Порядок величины изменения пластических свойств и ударной вязкости у обеих сталей оказался примерно одинаковым. Прочность углеродистой стали снижалась больше, чем стали 0X13. Сталь Х18Н10Т не меняла механических свойств при поглощении значительных количеств водорода. Это объясняется особенностями аустенитной структуры (повышенной растворимостью и малым коэффициентом диффузии водорода по сравнению с ферритной и перлитной структурами), способствующими скоплению поглощенного водорода в поверхностных слоях металла. [c.46]

Хертцем опубликована работа [И], в которой он провел тщательный критический анализ явлений, связанных со стабилизацией структуры воды растворенными молекулами и теорий айсбергов. Автор предлагает вместо последнего термина, способного ввести в заблуждение, термин вторичная гидратация. Этим он обращает внимание на существующее в водных растворах явление молекулы воды в непосредственной близости от неполярных молекул ведут себя в некотором отношении так, каж будто их температура ниже температуры остального раствора. В качестве меры температуры , которой обладает упорядоченная структура, он принимает остроту максимума функции молекулярного распределения, учитывающей в том числе и ориентацию. Однако теоретические и экспериментальные способы определения функции распределения очень сложны и до сих лор не существует удовлетворительных методов, позволяющих сделать это достаточно надежно. Таким образом, из имеющихся экспериментальных данных нельзя сделать однозначных заключений о структурных изменениях, происходящих в воде под действ ием растворенного вещества. Некоторые свойства раствора указывают на упрочнение структуры жидкости, в то время как другие можно объяснить уменьщением числа водородных связей, т. е. при определенных условиях происходят разрыхление структуры. Кажущееся упрочнение структуры может в действительности сопровождаться разрывом лли деформацией водородных связей. [c.78]

В работе [65в] всесторонне исследовали диффузионное поведение двух трехкомпонентных систем (НгО—КС1—НС1 и НгО—Na l—H l) методом, предложенным Миллером [б5г]. В основных чертах была установлена картина диффузии двух электролитов, содержащих общий ион. То обстоятельство, что особенности диффузии в трехкомпонентной системе можно вычислить из свойств, присущих бинарным системам, указывает на то, что смешивание двух электролитов не изменяет в заметной степени закономерности процессов переноса, даже если происходит протонный перенос. Протонный перенос, по некоторым наблюдениям, чувствителен к изменениям жидкой структуры воды (см. разд. 4.2.2.2 и 4.7.3). Однако в разбавленных растворах изменение структуры воды, вызываемое ионами Na+ и К+, слабо влияет на подвижность протона (ион водорода) и на соответствующий механизм переноса. [c.232]

По данным измерения проводимости четвертичных. (метил, бутил- и гексил-) перхлоратов аммония в водных и неводных растворах и смесях растворителей видно [102в, 102г], что в сравнимых условиях степень ассоциации в водных растворах и омеси вода—диоксан повышается при возрастании длины боковой цепи иона, но подобная зависимость не наблюдается в спиртах и других растворителях с водородными связями. Следовательно, ионы ассоциируют по двум разным механизмам. В спиртах и аналогичных растворителях отдельные ионные пары образуются благодаря электростатическому взаимодействию ионов. Его можно рассматривать как взаимодействие нвполяризуемых сферических ионов в среде — континууме, молекулярные свойства которой не учитываются (т. е. пренебрегается специфическим взаимодействием между ионами и молекулами растворителя). В результате данного типа ассоциации образуются лишь контактные ионные пары, а ассоциация в значительной мере зависит от десольватации аниона. С другой стороны, в водных растворах степень ассоциации повышается при увеличении гидрофобной части катиона, очевидно, вследствие изменения структуры воды под влиянием углеводородной группы. Образованию ионных пар в некоторой мере способствует структура воды, и это можно связать лишь с ее трехмерными структурными элементами. [c.369]