Конденсация с образованием С связи

В основе всех способов синтеза силоксановых каучуков лежат реакции образования связей S1—О—Si путем конденсации, а также реакции их расщепления и перегруппировки [2 3, с. 37 63 20]. [c.465]

Возьмем, например, целлюлозу. Ее молекула представляет собой длинную цепочку из остатков молекул глюкозы. В каждом из таких остатков по пяти гидроксильных групп, но две из них уже использованы на образование связей между остатками. Остается еще три гидроксильные группы на каждый остаток, и все они способны к конденсации. Любая из них или все три могут конденси- [c.194]

Еще один тип старения характерен для малорастворимых гидроксидов, например гидроксида железа (И ) при конденсации возникают связи Fe—О—Fe, что приводит к образованию молекул с увеличивающейся длиной цепи и уменьшению растворимости. Такой процесс конденсации может происходить также при старении осадка кремневой кислоты путем многократного выпаривания с азотной кислотой. [c.208]

Металлические кристаллические решетки и металлическая связь. Ее особенности. Характерные свойства металлов. Кристаллизация металлов по принципу плотных упаковок. Интерметаллические соединения и твердые растворы с металлической проводимостью. Кристаллы металлов строятся из атомов элементов, которые имеют один, два или три внешних (валентных) электрона (редко больше). При конденсации металлического пара эти электроны утрачивают связь с отдельными атомами и обобществляются теми положительными остовами атомов, которые остаются от них при коллективизации наружных электронов. Это приводит к образованию связи между системой положительных остовов атомов в металлической решетке [65, стр. 26— 27].. [c.125]

Альдольная конденсация является одной из наиболее типичных реакций в метаболических процессах, приводящих к образованию связей С—С (при протекании обратной реакции) к их расщеплению [c.162]

С Начало термического разложения, совпадающее с областью размягчения лигнина появление первичных свободных радикалов и их рекомбинация первичные гетеролитические реакции конденсации с образованием связей а-5 [c.458]

Подход, подобный вышеописанному, был успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, как ведущих к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса—Альдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]). [c.496]

Соединения магния, в частности магнийорганические соединения, способны присоединяться к атомам кислорода с образованием связи за счет атома металла. Реактивы Гриньяра существуют в форме эфиратов I (з). В обычных условиях конденсации этим обстоятельством можно пренебречь, однако его необходимо учитывать в случаях, когда действие магнийорганического соединения приводит к синхронному электронному переходу (см. стр. 335). [c.175]

При полимеризации, в отличие от конденсации, образование более сложных соединений не связано с выделением молекул Н О, НС1, NH3 и т. д. Реакции полимеризации экзотермичны, поэтому скорость и глубина их снижаются с повышением температуры вследствие обратных реакций деполимеризации полимеры наибольшего молекулярного веса получаются обычно при низких температурах. Полимеризация связана с уменьшением объема, поэтому высокие давления действуют на этот процесс положительно. Наконец, все реакции полимеризации протекают каталитически или аутокаталитически с различными индукционными периодами и ведут к образованию более устойчивых в данных условиях форм. [c.586]

Уходящая группа стабилизирована благодаря тому, что дефицит электронов при ее атоме углерода компенсируется электронной парой кислорода. По отношению к уходящей группе реакция представляет собой элиминирование с образованием связи С = 0. К этому типу реакций относятся классическая ретроаль-дольная конденсация (т. 3, реакция 16-40) и расщепление ци-ангидринов (т. 3, реакция 16-49), но они рассматриваются с точки зрения более важных обратных реакций (см. гл. 16). Другие примеры элиминирования с образованием связей С = 0 обсуждаются в т. 4, гл. 17 (реакции 17-46 и 17-47). [c.469]

Металлические кристаллические решетки и металлическая связь. Кристаллы металлов строятся из атомов элементов, которые имеют один, два пли три внешних (валентных) электрона (редко больше). Прн конденсации металлического пара эти электроны утрачивают связь с отдельными атомами и обобшествляются теми положительными остовами атомов, которые остаются от них при коллективизации наружных электронов. Это прпЕюдит к образованию связи между системой положительных остовов атомов в металлической решетке. [c.155]

В ксерогель фракции из 100 молекул 8102 и А12О3 76 составляет ЗЮа и 24 А12О3. Положительно заряженный золь гидроокиси алюминия и отрицательно заряженный золь кремнезема взаимно коагулируют. При концентрации более 1% первичные частицы конденсируются вместе, образуя очень открытую, но вместе с тем непрерывную, распространяющуюся по всей среде структуру. Конденсация происходит с образованием связей 81 — О — 81. Затем разветвленные цепочки соединяются в сетки, распространяющиеся в конце концов на всю жидкую среду. Среда захватывается сеткой как губкой, т. е. полностью иммобилизируется, благодаря чему система теряет текучесть и переходит в гель. [c.271]

Карбобензоксипроизводные. — Следующей проблемой был синтез оптически активных пептидов путем образования связи между карбоксильной группой природной L-кислоты А и аминогруппой -кислоты Б. Задача заключается в умении защитить аминогруппу кислоты А при получении хлорангидридов для конденсации аминокислоты А с кислотой Б. Однако обычные ацильные группы непригодны в качестве защиты, так как при гидролитическом удалении защиты расщепляется и пептидная связь. [c.675]

Замена водорода на кислород возможна л в некоторых реакциях конденсации, когда образование связи между двумя атомами протекает с обменом степенями окисления. Б этих целях окислителями служат тлавньш образом нитрозосоединения [c.284]

Исчерпывающего исследования реакции тиоамидов с а-галоид-карбонильными соединениями проведено не было однако представляется наиболее вероятным, что первая стадия процесса заключается в конденсации с образованием связи углерод — сера зя счет выде.чения молекулы галоидоводорода. [c.305]

Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]

Методы синтеза структурных аналогов алкалоида витасомнина на базе замещенных пиразолов включают не только циклизацию у-замещенных пропилпиразолов и эпоксипропионилпиразолов с образованием связи С-М, но и ряд конденсаций с формированием С-С связей пиррольного кольца. [c.380]

Типы реакций, используемые для построения гетероциклических соединений, обсуждались в предыдущих главах. Они включают и 8Е-реакции замещения, образование С—С-связи по реакциям Манниха и путем сложноэфирной и альдольной конденсации, образование енаминов и иминов, присоединение по Михаэлю с углеродными или гетероатомными нуклеофилами. Важным для получения пятичленных гетероциклов (Л-ЗЗв, М-3, М-12) является 1,3-диполярное циклоприсоединение, а для синтеза шестичленных гетероциклов (М-17, М-24)-гетерореакция Дильса-Альдера. [c.348]

Больман с сотр. [220] изучили кинетику циклизации диен-диина (XVIII) в пиридине и нашли, что образование циклического мономера представляет собой реакцию первого порядка по отношению к диендиину. Эти данные подтверждают мнение указанных авторов (см. раздел Механизм реакции Глязера , стр. 257), считающих, что действительное образование связи С — С представляет собой стадию, определяющую скорость конденсации при применении Си +Упиридина. [c.335]

Механизмы химических реакций при пиролизе. Начинающаяся в области температур 150...200°С конденсация лигнина усиливается с повышением температуры. Реакции конденсации идут с участием бензилспиртовых гидроксильных групп и свободных активных положений гваяцильных колец - это так называемая первичная конденсация. Такие реакции идут как гетеролитические (ионные) с образованием связей а-5 и др. и имеют большое значение при термообработке хвойных лигнинов. В результате реакций конденсации термостабильность лигнина в ходе термообработки увеличивается, причем лигнин хвойных пород оказывается более термостабильным, чем лигнин лиственных. При более высоких температурах конденсация лигнина сопровождается и другими изменениями. [c.458]

Предполагают, что новые углерод-углеродные и углерод-кис-лородные связи могут образовываться путем конденсации мезо-мерных радикалов, возникающих при одноэлектронном окислении фенолов. Примером может служить химическое превращение п-кре-зола в кетон (6) при этом осуществляется взаимодействие между орго-положением (по отношению к гидроксильной группе) одной молекулы и лара-положением другой возможны и другие способы конденсации между двумя орго-положениями, двумя лара-поло-жениями или конденсация с образованием связи С—О. Ароматичность восстанавливается посредством элиминирования протона от центра конденсации. В случае (6) таким путем может ароматизироваться только одно кольцо наличие ангулярной метильной группы в другом кольце обеспечивает сохранение диеноновой структуры (5). Диеноны являются реакционноспособными соединениями и могут подвергаться дальнейшим превращениям (схема 3 см. также разд. 30.1.4.4) более важное значение имеют перегруппировки, приводящие к ароматическим соединениям. [c.541]

По Мигига с сотрудниками [65а], щелочной гидролиз лигнина, имеющий место при натриевой и сульфитной варках целлюлозы, включает расщепление эфирных связей с одновременной конденсацией. Как это было показано на опытах с модельными веществами, конденсация происходит частично с образованием связей между 5-м атомом углерода бензольного кольца одного структурного звена и а-атомом углерода боковой цепи другого. [c.475]

Конденсацию тиогликолевой кислоты с лигнином часто сравнивают с сульфированием лигнина. Некоторые исследователи химии лигнина считают, что механизмы реакции сульфирования и реакции с тиогликолевой кислотой идентичны. Предполагается, что бензилспиртовые группировки в лигнине замещаются суль-фогруппами или соответственно тиогликолевыми кислотными группами с образованием связей между серой и углеродом. [c.538]

При присоединении фенолятной единицы к хинонметидному интермедиату необратимо отщепляется протон и образуется новая связь а-5 (первичная конденсация) (схема 11.12, а). Вторичная конденсация (схема 11.12, б) протекает в принципе по такому же механизму фрагменты с сопряженной пропановой цепью, образующиеся, например, при сульфодолизе простых эфирных связей (см. схему 11.8), конденсируются с образованием связи в результате отщепления протона и формальдегида. При конденсации фенольных единиц с формальдегидом, образующимся по этой реакции, а также в результате укорочения пропановых цепей (см. схему 11.10) возникают диарилметановые структуры (схема 11.12, й) [15, 22, 81 ]. [c.248]

Проведение реакции циклизации за счет образования связей между гетероатомами возможно только для тех макроциклов, которые содержат в кольце два или больше гетероатомов, соединенных между собой. Новая связь обычно возникает в результате соединения различных гетероатомов (О—Р, О—5, N—Р и т. д.). Редким примером циклизации, происходящей за счет связывания одинаковых гетероатомов, может служить образование макроциклов с дисульфидными мостиками из бис-тиолов [78]. В этом случае реакция циклизации проходит эффективно в присутствии ионов цезия или тетраэтиламмония, способствующих прохождению внутримолекулярной (но не межмолеку-лярной) реакции окислительной конденсации. " [c.25]

Кинетические закономерности фазовых переходов имеют общий характер для различных фазовых превращений, таких, как кристаллизация, конденсация, образование эмульсий. Кинетика фазового перехода при формовании волокон из растворов (и особенно вискозных волокон) только начинает изучаться [89]. В связи с этим целесообразно воспользоваться данными, полученными при исследовании кристаллизации низкомолекулярных веществ и полимеров из расплавов [90, с. 78]. Кинетические закономерности кристаллизации низкомолекулярных веществ практически полностью применимы и для случая полимеров. Отличие заключается лишь в том, что при кристаллизации полимеров происходит рост не чистых кристаллов, а фибриллярной или сферолитной фазы, для которой характерно чередование упорядоченных и неупорядоченных участков. Поэтому при рассмотрении кинетики фазового перехода целесообразно пользоваться термином структурообра-зование , так как термин, кристаллизация обычно применяют, когда говорят о росте кристаллических областей в полимере. [c.201]

Образование связи между Р- и ОН-компонентами в фосфитамидном методе происходит за несколько минут по сравнению с несколькими часами при фосфотри-эфирной или несколькими днями при фосфодиэфирной конденсации. Фосфит-триэфирный фрагмент далее окисляется раствором Хг- Таким образом, основные стадии конденсации можно представить в следующем виде [c.295]

Подкласс 4.1. Из ферментов этого подкласса наиболее известны альдолазы, катализирующие реакции альдольной конденсации, в основе которых лежит расщепление или образование связей С—С. [c.67]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Образование связи углерод уии род приводит к исчезновению одной степени окисления. Это наблюдается обычно лишь для одного из двух компонентов реакции, как это можно показать на примере многочисленных реакций конденсации с участием активированных атомов углерода (а), металлоорганических соединений (6) или цианпроизводных (в), а также на некоторых других реакциях [образование бензоинов (г)]. [c.532]