Амальгамы применение для титрования

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Предложен метод амперометрического титрования в среде безводной уксусной кислоты с применением ртутного капельного электрода [3]. В более поздней работе применен вращающийся медный и серебряный амальгамированные электроды [4]. Конструкция электродов позволяет очень быстро получать и возобновлять слой амальгамы. Ионы нитратов титровались стандартным уксусным раствором ацетата бария в среде безводной уксусной кислоты при потенциале 1 В относительно насыщенного каломельного электрода. Максимальная относительная ошибка составляла 0,45%. Продолжительность одного определения около 10 мин. [c.72]

Потенциометрическая индикация с применением ртутного капельного электрода [58 (12), 58 (62)] и с обратным титрованием раствором соли ртути [58 (57), 58 (60)] особенно привлекательна благодаря хорошей селективности и возможности последовательных титрований. Имеются сообщения о высокочастотных [55 (41), 55(112)], кондуктометрических (54 (32), 57 (34)] и термометрическом [57 (97)] титрованиях. Косвенное определение кадмия возможно также при восстановлении амальгамой [58 (13)1. Этот метод позволяет раздельно определять бинарные смеси. [c.269]

НИИ сверхвысокого (порядка 10 мм рт. ст.) вакуума. В лабораторной практике Р. применяют в барометрах, манометрах, вакуумметрах, термометрах, затворах, прерывателях, высоковакуумных насосах, всевозможных реле, терморегулирующих устройствах. Ее используют в качестве балластной, термостатирую-щей и уплотняющей жидкости. Р. нашла применение в полярографическом анализе. Р. и амальгамы используют при амперометрическом и потенциометрическом титровании, кулонометрическом анализе. С помощью Р. определяют пористость материалов. Р. применяют также для точной калибровки мерной посуды, для определения диаметров капиллярных трубок. Широкое применение находят также соединения Р. напр., окись HgO используют в качестве окислителя, для изготовления красок искусственный сульфид HgS — составная часть люминофоров на основе сульфида кадмия и катализаторов в органическом синтезе. [c.326]

Было предложено также применение обыкновенных бюреток, в которых нижняя часть заполнена твердым восстановителем амальгамой кадмия или серебра. Титрованный раствор, например соли железа (111) или титана (IV),проходит при титровании через восстановитель, и в нем образуется эквивалентное количество железа (II) или титана (III). [c.377]

Восстановление также успешно может быть проведено и с применением солянокислых растворов той же нормальности, однако в этом случае для титрования восстановленного раствора перманганат калия оказывается непригодным. Кроме урана (VI), жидкие висмутовые амальгамы восстанавливают также Fe(III), Ti(IV), V(V), W (VI), Mo (VI), Sn (IV) и u (II). r (IIj) висмутовыми амальгамами не восстанавливается. [c.82]

Скрибнер и Рейли показали интересные новые возможности применения жидких амальгам в сочетании с титрованием ионов металлов этилендиаминтетрауксусной кислотой. Жидкая амальгама используется по существу как восстановитель при контролируемом потенциале. Количество ионов металла, поступающих в раствор из амальгамы, определяется титрованием ЭДТА, которое заменяет кулонометр для определения общего количества восстановленного вещества. Этот принцип может быть применен к исследованию как неорганических, так и органических систем. Так, л-нитрофенол восстанавливают до л-ами-нофенола встряхиванием обескислороженного раствора в ацетатном буфере в течение 5 мин с жидкой цинковой амальгамой. При этом количество образующихся ионов цинка, по данным титрования ЭДТА, соответствует 5,96 электрона на молекулу п-нитрофенола в сравнении с 6 по теории. [c.388]

Вместо металлов или твердых амальгам можно применять жидкие амальгамы, у которых реакционная способность значительно больше и потому металла в этом случае расходуется меньше. Кроме того, при их применении сильно увеличивается число тех металлов, которые можно использовать для восстановления. Это в свою очередь дает возможность подобрать металл так, что он восстанавливает из смеси присутствующих в растворе окислителей только какой-либо один наиболее сильный, не затрагивая остальных (селективное титрование). [c.397]

Несколько меньшее применение получил перманганатометрический метод определения фосфора. Метод основан на восстановлении молибдена из фосфорномолибденового комплекса и титровании его раствором КМПО4. В качестве восстановителей применяют жидкие амальгамы [431, 818, 824, 1086, 1115, 1152], металлы и сульфит натрия [202, 564]. Титрование перманганатом во всех случаях проводят при концентрации 2—3 N H2SO4 до исчезновения синей окраски. Ка230з не имеет преимуществ перед другими восстановителями, так как требуется дополнительное время для удаления SO2. [c.43]

Что асается электрохимических методов, то они применяются для определения РЗЭ и тория пока не очень ш(ироко. Выше были описаны полярографические методы, практическое применение которых пока еще ограничено, и методы электролиза с ртутным катодом или цементации амальгамами, которые, помимо технологического, имеют и аналитическое значение. Разработано несколько амперометрических методов например церий (III) титруют феррицианидом на платиновом электроде по току восстановления феррицианида [905], церий (IV) титруют раствором четырехвалентного ванадия [906] цли щавелевой кислотой (метод разработай А. А. Устимовым при участии автора настоящей книги) для иттрия рекомендован метод ампероме-рического титрования купферроном [907], для тория — трилоном при pH = 2 2,5 [908]. [c.341]

Магний можно титровать потенциометрически раствором ком-плсксона HI с использованием различных индикаторных электродов угольного [41, 42], ртутного [792, 793, 1177], из амальгамы серебра [782]. На рис. 3 приведена схема установки для потенциометрического титрования магния с применением угольного индикаторного электрода (из спектральночистого угля). Электродом [c.104]

Информация по косвенной кулонометрии до 1966 г. обобщена в монографиях [294, 295], обзорах по кулонометрии и электрохимическим методам анализа [298]. Из данных, приведенных в таблицах, видно, что за этот период заметно расширился круг задач, решаемых методами косвенной кулонометрии, увеличилось число соединений различных элементов, определяемых данным методом. Опубликовано большое число статей, посвященных применению этого метода для анализа самых разнообразных объектов, полупроводниковых материалов, реактивов, природных и сточных вод, сталей, первичных и стандартных образцов. Применение неводных и смешанных растворителей, не устойчивых в обычных условиях титрантов, титрантов, генерируемых из амальгамы и электродов второго рода, металлоактивных электродов и пр. значительно расширило возможности кулонометрического метода титрования. [c.68]

Известны лишь единичные работы, посвященные потенциометрическому определению бария. Изучено гидролитическое осадительное титрование иона бария раствором хромат-иона [121, 122]. Метод применен к анализу смесей бария и свинца. В этом случае свинец может быть нредварительно осажден или же в одной порции раствора сначала титруют свинец раствором ферроцианида калия, а затем, при pH 4, раствором хромата титруют барий [121]. Ион бария мончет быть оттитрован раствором сульфат- тонов с использованием амальгамы бария в качестве ин- дак торного электрода [123], но точность определения Ч льно зависит от многих факторов — температуры, кис- 1ОТНости раствора, поверхности электрода и т. п. Описа- [c.17]

Еще в 1955 г. Вебер в короткой заметке [55 (15)] указал на возможность осуществления взаимодействия веществ, обладающих окислительными свойствами, с жидкими амальгамами, с последующим комплексонометрическим титрованием переходящих в раствор ионов металлов. Более ничего им опубликовано не было. Скрибнер и Рейли [58 (13)] подробно исследовали возможность применения этой идеи и пришли к исключительно интересным результатам. Оказалось, что выбором подходящей амальгамы, установлением нужного значения pH раствора, соответствующим прибавлением реактивов можно иногда улучшить селективность определений при анализе смесей металлов. Но особенно важным оказалось то обстоятельство, что этот метод дает возможность — удивительно, что до настоящего времени этим совершенно не воспользовались — косвенного комплексонометрического определения тех веществ, в особенности органических соединений, которые нельзя определять прямым комплексонометрическим титрованием. В качестве примера были проведены определения некоторых нитро- и нитрозосоедине-ний, причем полученные результаты оказались весьма удовлетворительными. [c.130]

Практическое применение комплексонометрическое титрование кадмия находит прежде всего в анализе ванн для покрытий, причем для анализа цианидных ванн применяют формальдегид в качестве демаскирующего средства [54 (24), 54 (52), 56 (56), 58X21)]. Кадмий можно определять в амальгаме, после того как ртуть будет восстановлена муравьиной кислотой до металла и отфильтрована [62 (22)]. Среди других упоминается анализ сплавов [54 (38), [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология