Электрод амальгамирование

Рис. 7.2. Циклические вольтамперограммы, измеренные на золотом амальгамированном электроде в водно-спиртовых растворах ацетофе-нона (2-10- М) со значениями pH 14 (а) 10 (б) 4,7 (а) 0,0 (г)

Рис. 7.16. Поляризационная кривая восстановления бензальдегида на вращающемся дисковом электроде из амальгамированного золота в растворе ДМСО, содержащем 0,15 М перхлората тетраэтиламмония

Однако при более детальном изучении реакции восстановления анионов персульфата после первоначального спада тока было обнаружено последующее ускорение этой реакции при более отрицательных потенциалах. Чтобы избежать искажений поляризационных кривых, связанных с полярографическими максимумами 1-го рода (см. 38), измерения были выполнены на вращающемся дисковом амальгамированном медном электроде (рис. 141). Форма I, -кривых при электровосстановлении аниона была объяснена Фрумкиным и Флорианович сочетанием двух медленных стадий процесса диффузионной стадии и стадии разряда. Эта теория применима к электровосстановлению и других анионов на разных металлах (Н. В. Федорович). [c.264]

Потенциометрическое титрование раствором комплексона Л1. Косвенный потенциометрический метод определения кобальта (и других металлов) основан [906] на обратном титровании избытка этилендиаминтетраацетата раствором Hg(N0a)2 индикаторный электрод—амальгамированная серебряная проволока. Оптимальное значение pH 9—11. Описано [1225] применение ртутного индикаторного электрода и амальгамированного золотого электрода при комплексонометрическом определении кобальта и 28 катионов других металлов. [c.125]

Амальгамированный трубчатый платиновый электрод (амальгамированный ТПЭ) [c.38]

Элемент собран в пластмассовом корпусе. Нижняя часть корпуса заполнена активной массой отрицательного электрода, представляющей собой амальгамированный цинковый порошок, смешанный с загустителем. Последний содержит щелочной электролит и крахмал. Над цинковым электродом расположена пастовая диафрагма, состоящая из щелочного электролита, загущенного крахмалом и пшеничной мукой. При изменении влажности воздуха такая паста не должна ни высыхать, ни намокать. При намокании пасты раствор будет проникать в поры положительного электрода, снижая его работоспособность. Электролит, используемый для приготовления пасты, представляет собой концентрированный раствор едкого кали, насыщенный окисью цинка и содержащий небольшое количество хромовых солей. [c.23]

В электролиты, предназначенные для приготовления пасты, добавляют 3—5 г/л сулемы, а иногда небольшое количество сульфата хрома (П1). В присутствии сулемы повышается коррозионная стойкость цинка вследствие амальгамирования внутренней поверхности электрода ртутью, выделяющейся по реакции [c.34]

Рис. 141. Поляризационные кривые восстановления анионов персульфата на вращающемся медном амальгамированном электроде для растворов

Рис. 87. Поляризационные кривые электровосстановления анионов ЗаО " на вращающемся медном амальгамированном электроде в растворах

Разработаны различные способы приготовления электрода в виде капли, висящей на конце стеклянного капилляра, либо подвешенной на конце золотой или платиновой амальгамированных проволочек. Недостатком последнего метода является то, что растворение металлов в ртути может привести к ее загрязнению. Применяются также капельные электроды, в виде сидящей ртутной капли, которую можно получить, используя и-образный капилляр. [c.18]

Рис. 7.11. Поляризационные кривые восстановления нитробензола (10 3 М) на золотом амальгамированном дисковом электроде (1, 2) и соответствующие им зависимости выхода анион-радикалов на кольце от потенциала диска (/, 2 ) в 0,5 М растворах КОН 1, 1 — без камфары 2, 2 — с добавкой 0,15% камфары

Платиновый электрод может быть использован в положительной области потенциалов (до +1,3 в). Для определения катионов он применяется редко, так как поверхность его изменяется при выделении на нем металлов. Кроме того, большинство металлов выделяется при отрицательных потенциалах, платиновый же электрод не может быть использован в таких условиях. Иногда для этой цели используются твердые амальгамированные электроды, на которых перенапряжение водорода так же велико, как и на ртути. [c.155]

При работе на твердых электродах отсутствуют осцилляции, что увеличивает точность и быстроту отсчетов. Большой недостаток твердых электродов в том, что при работе с ними воспроизводимость определений хуже, чем при использовании ртутных электродов, так как поверхность электрода трудно сохранить всегда в неизменном состоянии. Особенно это относится к амальгамированным электродам. [c.155]

На поверхности этих электродов имеется слой амальгамы, поэтому перенапряжение для выделения водорода близко к значению перенапряжения на ртути. Таким образом, амальгамированные твердые электроды совмещают достоинства ртутного капельного электрода и вращающегося твердого электрода. [c.180]

Рис. 59. Твердый амальгамированный индикаторный электрод

Для осаждения металлов, имеющих потенциал отрицательнее серебра (свинец, кадмий, цинк), необходимо применять ртутный или амальгамированный платиновый электрод. В случае применения платинового электрода одновременно с осаждением металла будет выделяться водород. [c.64]

От чистых металлических или графитовых электродов амальгамированные электроды отличаются однородностью и постоянством свойств поверхности. На амальгамированном электроде концентрируемый металл сосредоточен в тонком поверхностном слое ртути (толщиной 1—2 ммк) в виде амальгамы и полностью растворяется в процессе съемки анодной кривой. Поверхность электрода после растворения приходит в первоначальное состояние и на электроде снова можно снимать лолярограмму. [c.206]

Среди электрохимических методов наибольшее применение находит метод электролитического осаждения, основанный на количественном выделении на ртутном или твердом катоде под действием постоянного тока и при регулируемом потенциале более легко восстанавливающихся компонентов смеси (определяемых или мешающих). В частности, при электролизе на ртутном электроде (амальгамирование) осаждаются металлы, восстанавливающиеся легче, чем цинк. При этом ионы щелочных, щелочноземельных металлов, алюминия и некоторых других металлов, имеющих более высокие значения потенциалов восстановления, остаются в растворе. По завершении электролиза амальгаму можно разрушить нагреванием или под действием азотной кислоты. Под действием электрического тока осаждаются не только металлы, но и оксиды, например РЬОд и МпОд — на аноде и оксиды молибдена и урана — на катоде. [c.81]

Природа электрода, так же как и сгепень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНСН3 и пннакон (СНзСОНСНз)2. [c.432]

Аи-Нй — золотой, амальгамированный электрод Ий — pтyтныfi капельный электрод Р1 - вращающийся платиновый электрод Остальные сокращения см. стр. [c.473]

Изготовление отрицательного электрода. Для обеспечения необходимой коррозионной стойкости цинка, соприкасающегося в сухих элементах с электролитом, он не должен содержать примесей, образующих вредные короткозамкнутые пары. Поэтому обычно применяют металл, содержащий не менее 99,94% цинка. Примеси металлов, перенапряжение водорода на которых велико, не оказывают вредного влияния. Иногда даже рекомендуется применять цинк, содержащий 0,3% Сё и 0,3% РЬ, так как кадмий повышает ко ррозионную стойкость цинка, а свинец облегчает при прокатке получение металла с более равномерной структурой. Устойчивость цинка заметно возрастает в присутствии ртути. Поэтому в производстве цинковых электродов их, как правило, подвергают амальгамированию. [c.33]

Динковые электроды амальгамируют погружением на несколько секунд в раствор нитрата ртути (I), затем протирают фильтровальной бумагой. Амальгамирование предохраняет электрод от окисления и способствует устойчивости потенциала. Цинковые электроды погружают в растворы сульфата цинка требуемой концентрации. [c.148]

Активным веществом положительного электрода свинцовоцинкового элемента является диоксид свинца, активным веществом отрицательного электрода — металлический амальгамированный цинк. В качестве сепаратора используют кислотостойкие синтетические ткани или нетканый материал. Электролитом служит концентрированная серная кислота. [c.252]

На рис. 148 показаны и. т. 3. для реакции электровосстановле ния аниона SjOl на электродах из свинца, висмута, кадмия, олова и ртути (амальгамированный медный вращающийся электрод). Как видно из рис. 148, и. т. 3. для реакций электровосстановления аниона персульфата из различных металлов практически полностью совпадают. Аналогичные результаты были получены и для других анионов, в реакциях электровосстановления которых не участвуют молекулы воды. Если же в реакции электровосстановления анионов участвуют молекулы воды, играющие роль доноров протона 1см. 52, реакции (III) и (1V)I, то природа металла должна проявляться также через энергию специфического взаимодействия металла с растворителем gH,o- В этих системах можно ожидать несовпадения и. т. з. для различных металлов, причем большие величины токов должны соответствовать более гидрофильным металлам. Экспериментальные данные, полученные при электровосстановлении анионов ВгО и BrOj на электродах из различных металлов, находятся в полном согласии с этими выводами (рис. 149). [c.273]

Влияние двойного электрического слоя на стадию разряда подробно исследовано также на примере реакций электровосстановления анионов 8208 , 840 , Fe( N) ", Р1Рд , МпО , ВгО и др. Эти анионы начинают восстанавливаться при положительных зарядах поверхности электродов. Вблизи точки нулевого заряда металла при переходе от положительного заряда поверхности к отрицательному в разбавленных растворах скорость электровосстановления анионов резко уменьшается. На рис, 87 представлены поляризационные кривые восстановления анионов на вращающемся дисковом электроде из амальгамированной меди. При большом избытке посторонней соли поляризационная кривая (кривая /) имеет обычный вид кривой процесса. [c.199]

Рис. 6.7. Поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде продуктов одноэлектронного восстановления бензофенона на диске из амальгамированного золота в 3 М растворе NaOH

Аналогичная картина наблюдается и при использовании метода вращающегося дискового электрода с кольцом (ВДЭК) (рис. 7.3). Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде вторичных продуктов одноэлектронного восстановления ацетофенона на вращающемся диске из амальгамированного золота состоят из двух анодных волн. При переходе от щелочных растворов к кислым волна II понижается, волна III растет, суммарная высота обеих волн сохраняется постоянной. Это обстоятельство позволяет говорить о возникновении в ходе катодного восстановления ацетофенона не двух электрохимически активных продуктов различной природы, а двух форм одного и того же вещества, которые отличаются степенью протонирования и медленно превращаются друг в друга. Как будет показано ниже, подобные продукты имеют структуру гидродимера, содержащего енольную группировку [c.234]

Рассмотрим процесс электровосстановления ацетофенона СбНзСОСНз в тщательно осушенном растворе ДМСО. В этих условиях на поляризационной кривой, полученной с помощью вращающегося дискового электрода из амальгамированного золота, имеется единственная одноэлектронная волна, площадка предельного тока на которой простирается вплоть до потенциалов начала разряда растворителя (кривая 2 на рис. 7.14). Кажется естественным предположить, что во всем диапазоне потенциалов вос- [c.245]

Очень удобен в работе твердый амальгамированный электрод, изображенный на рис. 59. Для изготовления этого электрода используют проволоку (серебряную, медную и т. п.), диаметром окоро 0,5 мм, которую продевают в стеклянную трубку с двумя лопастями на нижнем конце. Пространство между электродом и нижним концом стеклянной трубки заливают расплавленным полиэтиленом. Длина самого электрода составляет 4—5 мм. Длина проволоки на несколько сантиметров больше, чем длина стеклянной трубки. Избыточную часть проволоки обматывают вокруг верхнего конца стеклянной трубки и используют в дальнейшем для замены электрода постепенно растворяющегося при амальгамировании в процессе работы. Когда электрод становится очень тонким после многократного амальгамирования, слон полиэтилена и электрод срезают, вытягивают проволоку длиной 4—5 мм и снова заливают трубку полиэтиленом. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология