Титрование с двумя индикаторными электродами

Рис. 171. Формы кривых при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами а — титрование обратимой системы обратимой б — титрование обратимой системы необратимой в титрование необратимой системы обратимой г — титрование необратимой системы необратимой,

Метод титрования с двумя индикаторными электродами чаще всего используется для определений, основанных на реакциях окисления — восстановления. Однако в нем используются также реакции осаждения и нейтрализации. Это стало возможным благодаря введению так называемых электрометрических индикаторов. Например, для того чтобы оттитровать раствор кислоты раствором щелочи, добавляют к титруемому раствору несколько капель раствора иода. До точки эквивалентности ток в цепи почти отсутствует, после точки эквивалентности, когда в цепи появляется избыток щелочи, образуются иодид-ионы и, таким образом, возникает пара Ь — 21-, вызывающая возрастание тока. [c.186]

Электродом сравнения служит каломельный, хлорсеребряный электроды или слой ртути на дне электролизера. При титровании с двумя индикаторными электродами использу- [c.157]

Рис. 2.29. Кривые амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами

Электроды в методе титрования с двумя индикаторными электродами могут быть сделаны из различного материала. В этом случае иногда возмол<но обойтись и без внешнего источника напряжения. Электроды могут быть тогда соединены непосредственно с гальванометром. [c.186]

Пояснения к Приложению 2. Приложение представляет собой сводку данных о величине напряжения, налагаемого на электроды в различных случаях титрования с двумя индикаторными электродами. Таблица составлена по элементам в алфавитном порядке. В графе Электродная реакция, обусловливающая индикаторный ток на катоде и аноде , указаны ионы, обеспечивающие электродные процессы до и после конечной точки, т. е. служащие для ее индикации. Если в графе До конечной точки стоит прочерк, то это значит, что ток во время титрования либо вообще отсутствует, либо не должен быть принимаем во внимание, так как конечная точка определяется в данном случае по возрастанию тока при добавлении избытка титрующего реактива, вызывающего соответствующую электродную реакцию. Например, при титровании ванадия (V) солью Мора ток после конечной точки обеспечивается парой Fe3+/Fe2+ (катод — анод), а при титровании бромида — парой Ag+/Ag в последнем случае анодный ток вызывается растворением металлического серебра электрода. [c.371]

Большим преимуществом метода титрования с двумя индикаторными электродами перед обычным методом амперометрического титрования является настолько резкое изменение тока., в точке эквивалентности, что не требуется вычерчивать кривую титрования. Это значительно упрощает и ускоряет выполнение определений. [c.186]

Определение хлоридов методом амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами в среде изопропилового спирта [c.441]

При титровании с двумя индикаторными электродами, к которым прикладывается внешнее напряжение, для протекания тока в ячейке необходимо присутствие двух веществ. Одно из них служит фоном, второе электрохимически активное. То через ячейку появляется только при наличии хотя бы следов электрохимически активного вещества. Это свойство использовано для определения точки эквивалентности при титровании. Метод применяется преимущественно для проведения оксиди,метрических титрований. [c.166]

Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами (метод титрования до полного прекращения тока ) [c.123]

Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно находить графически по зависимости силы тока, протекающего через ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по зави- [c.123]

Найдено, что при титровании с двумя индикаторными электродами аминов раствором и-толуолсульфоновой кислоты кривые титрования первичных и вторичных аминов отличаются от кривых титрования третичных аминов [231] эта особенность использована для дифференцированного титрования смеси первичных, вторичных и третичных аминов. [c.91]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ С ДВУМЯ ИНДИКАТОРНЫМИ ЭЛЕКТРОДАМИ [c.94]

При выбранном напряжении (см. рис. 34) катодная и анодная ветви поляризационной кривой вполне умещаются внутри его пределов. Совершенно очевидно, что для заключения о том, какое напряжение надо наложить на электроды при том или ином титровании, следует воспользоваться поляризационными (вольт-ампер-ными) кривыми участников титрования и всех других ионов, присутствующих в растворе. Если для выбора потенциала индика торного электрода при обычном амперометрическом титровании важен участок вольт-амперной кривой, отвечающий области диффузионного тока — катодного или анодного (уч астки / и 2 на кривой рис. 35), то для выбора напряжения при титровании с двумя индикаторными электродами важен участок, совпадающий с осью абсцисс (участок 3 на кривой рис. 35). Чем больше обратимость, тем меньше протяженность этого участка и тем меньшее, следовательно, может быть приложено напряжение для того, чтобы обеспечить катодный и анодный процессы на электродах. [c.98]

Схема амперометрической установки для титрования с двумя индикаторными электродами изображена на рис. 46. В стакан с титруемым раствором помещают два одинаковых, чаще всего платиновых электрода / на электроды через реостат 5 налагают небольшое напряжение от аккумулятора 6, контролируя величину наложенного напряжения вольтметром 4 и измеряя силу тока гальванометром 3. При титровании по этому методу обычно пользуются неподвижными электродами, а раствор перемешивают мешалкой 2 (удобно применять магнитную мешалку, например, типа ММ-2). Перемешивание раствора при титровании с двумя индикаторными электродами можно осуществить также вращением одного из электродов. [c.122]

Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами г = /(С, V) -То же [c.100]

В Приложении 2 приведены величины напряжения для наиболее употребительных случаев амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. [c.109]

Важной особенностью амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами является тот факт, что при работе с обратимыми системами можно увеличивать размеры электродов, не опасаясь потерь определяемого вещества в результате электролиза (см. гл. И). Дело в том, что если оба электрода находятся в одном растворе, и если на одном из них идет катодный процесс, то на другом пойдет соответствующий анодный процесс (например, при электролизе системы [Ре(СМ)вР"/[Ре(СК)е] или Ь/З ), которые взаимно компенсируются, вследствие чего необратимая потеря вещества в результате электролиза не имеет места. Об этом упоминали Кольтгоф и Киз впоследствии этот факт был установлен экспериментального. Так как увеличение размера электрода, благодаря увеличению силы тока, приводит к более резко выраженной конечной точке, то таким приемом пользуются на практике при работе с разбавленными растворами. [c.117]

Поскольку метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами в настоящее время можно считать достаточно разработанным и имеющим большое практическое значение, в гл. VII при описании амперометрических методов определения отдельных элементов приводятся и наиболее интересные методики, использующие этот метод. [c.119]

Подробности, касающиеся выполнения отдельных определений, и ссылки на литературу можно найти в соответствующих разделах гл. VII, а общий принцип метода титрования с двумя индикаторными электродами изложен в гл. IV. [c.371]

Кроме рассмотренного метода амперометрического титрования применяют такн<е метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. Его называют иногда методом биамперо.иетриче-ского титрования. [c.184]

При титровании с двумя индикаторными электродами оба электрода погружены непосредственно в анализируемый раствор и между ними создается разность потенциалов. При этом на электродах начинают протекать соответствуюидие электрохимические процессы, в результате которых в цепи появляется ток. Индикаторные электроды могут быть одинаковыми или различными, но во всяком случае величина поверхности одного из них не превосходит значительно величину поверхности. другого, как это имеет место в обычном, классическом методе амперометрического титрования. Чаще всего употребляются два одинаковых по размеру платиновых электрода. [c.184]

Титрование проводили на фоне нитрата калия. Равновесный потенциал системы 12/21 составляет на этом фоне +0,58 в, а системы [Ре(СЫ)бР /[Ре(СН)б] равен +0,45 в. Следовательно, элементарный иод на фоне нитрата калия является окислителем по отношению к ферроцианиду (в кислых растворах, наоборот, фер-зицианид окисляет иодид, так как реальный потенциал системы Ре(СЫ)бР /[Ре(СЫ)б] " смещается в кислых растворах в сторону положительных значений до +0,76 в). Если титрование проводится раствором иода, а в титруе юм растворе находится ферроциа-нид, то кривая титрования при небольшом напряжении (5—10 мв) имеет до точки эквивалентности такой же ход, как в случае титрования ферроцианида перманганатом. Но после конечной точки ток резко возрастет, так как пара 12/21 идеально обратима и минимального напряжения достаточно для обеспечения катодного и анодного процессов — восстановления иода до иодида и окисления иодида до иода (рис. 40, кривая 2). Следовательно, титрование с двумя индикаторными электродами с использованием двух обратимых систем вполне возможно. [c.106]

Впервые метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами описан Саломоном (1897—1898) для количественного определения серебра и других металлов с серебряными электродами путем титрования до прекращения тока. [c.239]

Бетчер и Форхе (1942) дали правильное толкование процессов, происходящих иа электродах при таком титровании. В 50-х гг. метод был широко исследован и природа процессов, происходящих при титровании, стала ясна. Название метода амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами было предложено Кольтгофом (1955). [c.239]

Описан [458] метод определения марганца в ферромарганце амперометрическим титрованием с двумя индикаторными электродами, который заключается в окислении Мп(И) до [MnFj] и титровании раствором соли Мора (рис. 3). Как видно из рисунка, резкий излом кривой титрования достигается уже при 1,2 в, что позволяет определить конец титрования по отклонению стрелки гальванометра без построения графика. При определении 24,2 мг Мп в 60 мл раствора средняя квадратичная ошибка определения [c.51]

Рис. II. Электрическая схема амперо-метрического титрования с двумя индикаторными электродами.

Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами в фармакопейном анализе наиболее часто применяется при проведении йодометрического и нитритометрического титрования, а также при определении воды по методу К. Фишера. [c.124]

Мп(П) и У(1У) [20, 160] их окисляют в сернокислой среде с по-мощ ью (N114)28208 в присутствии Ag(I) и оттитровывают раствором соли Мора. Затем снова добавляют персульфат аммония избыток его разрушают кипячением. Мп(УП) восстанавливают до Мп (II) хлоридом натрия или NaN02 в присутствии мочевины и титруют Сг(У1) и У(У) раствором соли Мора. Ионы У(1 ) окисляют с помощью КМпО при температуре не выше 20° С избыток последнего восстанавливают как описано выше, и титруют ионы У( ) раствором соли Мора. Содержание Сг и Мп определяют по разности. Электродом сравнения служит вращающийся Р1-электрод в сернокислом растворе КМПО4 в качестве индикаторного электрода используют вращающийся Р1-электрод [160]. Определение Мп, Сг и V в силикатных породах проводят методом амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами [20], а для определения Сг и V в шлаках используют установку с вращающимся Р1-электродом [72]. Предел обнаружения хрома при анализе горных пород — 0,01 мг в 20 мл. Погрешность определения сотых долей процента хрома +15%. [c.37]

Вторым электродом при амперометрическом титровании является, так же как и при полярографических определениях, тот или иной электрод сравнения, потенциал которого должен оставаться постоянным в процессе всего титрования. В некоторых случаях пользуются вместо электрода сравнения вторым электродом, подобным индикаторному и помещенным также в титруемый раствор. Этот метод известен под названием амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами или метод мертвой конечной точки (Dead-stop end point), как его называли раньше (см. гл. IV). [c.21]

Иногда высказывается мнение, что амперометрическое титрова-,ние неудобно для производственных лабораторий потому, что много времени затрачивается на вычерчивание кривой титрования для определения конечной точки. Однако во многих случаях, особенно при окислительно-восстановительных реакциях, можно, при определенном навыке, обходиться без вычерчивания кривых, а если пользоваться упомянутым выше способом Д. П. Щербова то строить кривых не нужно. Наконец, вычерчивания кривых можно избежать, применяя вариант амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами (гл. IV), который отличается, кроме того, еще большей простотой установки. [c.24]

Прежде чем перейти к описанию этого метода, получающего в настоящее время все большее и большее распросгранение, необходимо остановиться на следующем кроме названия мертвая конечная точка в нашей переводной литературе можно часто встретить самые разнообразные выражения — метод заторможенной конечной точки , метод титрования до полной остановки , метод резкой конечной точки . Все эти названия носят описательный характер, не отражая сущности процесса. Гузман и Ранканьо называют его деполярометрическим , что также нельзя признать удачным. Вполне правильное название было предложено Кольтгофом 1 амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами . Этого названия придерживается и. автор настоящей монографии, считая его верным по существу самого процесса, лежащего в основе метода. Однако в последнее время группа авторов 5 выступила с предложением заменить этот, хотя и вполне правильный, но очень длинный термин другим, более коротким и удобным в обращении — биамперометрическое титрование . Буквальный смысл этого выражения заставляет предположить двойное амперометрическое титрование, что, конечно, не отвечает действительности. Частица би должна в данном случае отражать факт применения двух электродов. Несмотря на свою неправильность, этот термин сейчас укоренился в иностранной литературе благодаря своей краткости. [c.95]

Филенко А. И., Определение некоторых элементов в легированных сталях методом амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами, Диссертация, Алма-Ата, 1964. [c.145]

Во многих случаях при определении ванадия описываемым методом пользуются титрованием с двумя индикаторными электродами Э О 12-14,17,18 поскольку систбма Fe /Fe2+ хорошо обратима (см. гл. IV). Этой системой воспользовались Стон и Шолтен при изучении метода амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. [c.181]

Студенская Л. С., Определение легирующих элементов в стали методом амперрметрического титрования с двумя индикаторными электродами. Диссертация, Казахский государственный ун-т, Алма-Ата, 1960. [c.273]

Существует также вания, при котором микроэлектрода, чаще всего платиновых. Подобный прием удобно применять при окислительно-восстановительных титрованиях. Этот способ называется амперометрическим титрованием с двумя индикаторными электродами. В иностранной литературе он известен под названием dead stop end point метода , т. е. метода мертвой конечной точки иногда его называют методом заторможенной конечной точки, методом резкой конечной точки и др. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология