Электроды второго сравнения

Вследствие устойчивости потенциалов электроды второго рода могут быть использованы как электроды сравнения при потенцио- [c.482]

Вставить в ячейку через отверстия в крышке электролитический ключ, второй конец которого опустить в стакан с раствором индифферентного электролита, где находится вспомогательный электрод. Вторым электролитическим ключом соединить ячейку с насыщенным хлор-серебряным электродом сравнения, опущенным в насыщенный раствор КС1 (см. рис. 2.34). [c.165]

Металлические электроды, покрытые пленкой малорастворимого электролита, в состав которого входит ион металла электрода, или опущенные в насыщенный раствор этого электролита, в присутствии другого иона, входящего в его состав, относятся к электродам второго рода. Они обратимы относительно аниона, являющегося составной частью малорастворимого электролита, и их потенциалы связаны косвенной зависимостью через величину его произведения растворимости (ПР) с активностью данного аниона. Например, хлорид-серебряный (уравнение (1.6)) и каломельный электроды являются электродами второго рода. Электроды второго рода находят применение в методе прямой потенциометрии для определения величин Л" вн химических реакций, а также как электроды сравнения. [c.31]

Электроды сравнения. Для стандартизации точки отсчета, относительно которой измеряют потенциалы рабочего электрода в полярографии, также как и в потенциометрии, используют в качестве электродов сравнения электроды второго рода — хлор-серебряный, каломельный. Последний особенно прост в изготов лении и удобен в обращении при работе с насыщенным раствором хлорида калия в качестве электролита. Под названием насыщенного каломельного электрода (НКЭ) он принят в качестве стандартного в больщинстве полярографических работ. [c.293]

Электроды второго рода имеют более воспроизводимый потенциал, поэтому такие электроды чаще применяют в качестве электродов сравнения. [c.316]

Каломельный электрод. Каломельный электрод чаще всего применяется в качестве вспомогательного или стандартного электрода сравнения. Он относится к электродам второго рода. Схема каломельного электрода приведена на рис. 128, Форма каломельного электрода может быть любой. [c.297]

Электроды второго рода обладают высокой стабильностью потенциалов и применяются в качестве электродов сравнения. [c.240]

Электроды сравнения. Электродами сравнения служат любые электроды второго рода (стр. 132), амальгамные и индикаторные с постоянной концентрацией потенциалопределяющих ионов. [c.165]

Описанные электроды второго рода отличаются постоянством потенциала и поэтому употребляются в качестве электродов сравнения. С другими электродами они составляют гальванические элементы, в которых потенциал электрода сравнения известен. Измерив ЭДС составленного таким образом элемента, можно определить потенциал интересующего нас электрода. [c.290]

Как видно, большинство электродов сравнения относится к электродам второго рода. [c.58]

Аналогично электродам второго рода ведут себя окисные электроды, применяемые для измерения pH (табл. 4.2). По сравнению с используемым для этой цели стеклянным электродом они обладают большей механической устойчивостью. [c.115]

Ртутный капельный электрод в простейшем виде состоит иа стеклянного капилляра, из которого ртуть по каплям вытекает и падает на дно сосуда с испытуемым раствором. Диаметр капилляра обычно составляет 0,03— 0,05 мм, так что период капания ртути составляет 3—5 сек. Для сохранения постоянства периода капания (т. е. времени образования и отрыва одной капли) необходимо поддерживать постоянным уровень ртути в воронке, для чего ее соединяют с капилляром с помощью гибкого резинового шланга. Чаще применяются электролизеры с разделенным катодным и анодным пространством. При этом в качестве второго электрода анода) служит каломельный или ртутно-окисный электрод второго рода, потенциал которого остается практически неизменным из-за относительно большой поверхности ртути на дне сосуда по сравнению с ртутной каплей (катодом). [c.286]

Электроды второго рода. К ним относятся электроды, в которых металл покрыт слоем малорастворимой соли этого металла и находится в растворе, насыщенном этой солью и содержащем другую легкорастворимую соль с тем же анионом. Таковы, например, каломельный и хлорсеребряный электроды. Электроды этого типа обратимы как относительно катиона, так и относительно аниона, но регулировать можно только концентрацию аниона, и только таким образом можно влиять на их электродный потенциал. Электроды второго рода используют в качестве электродов сравнения, так как при соответствующем приготовлении они имеют постоянные значения потенциала. Электродами сравнения могут быть как электроды первого рода (водородный), так и электроды второго рода (каломельный, хлорсеребряный). [c.251]

Все приведенные выше электроды второго рода используются в качестве эталонов при измерениях потенциалов электродов, которые нельзя непосредственно сравнить с водородным (в цепях безжидкостного соединения или когда такое сравнение требует значительных затрат времени и труда). [c.88]

Электроды второго рода отличаются хорошей воспроизводимостью и постоянством потенциалов по сравнению с электродами первого рода. [c.162]

Специально приготовляемые стандартные злек-троды сравнения имеют ряд преимуществ по сравнению с описанными. Величины потенциалов этих электродов хорошо проверены и известны. Это позволяет применять их в прямой потенциометрии, когда необходимо определять абсолютное значение потенциала индикаторного электрода, а не только изменение этой величины в процессе титрования. Все эти электроды являются электродами второго рода, содержащими раствор электролита с анионом малорастворимой соли в большой концентрации часто применяют насыщенный раствор такой соли. Такое устройство обеспечивает постоянство потенциала электрода даже в том случае, если через него протекает ток. [c.478]

Электроды второго рода находят широкое ирименение в качестве электродов сравнения. (Стандартные нотенциалы электродов второго рода приведены в табл. 4.) [c.48]

Измерение редокс-потенциалов как аналитических сигналов в жидкостной хроматографии используется редко. Гораздо чаще применяются электроды второго рода, которые более селективны по сравнению с инертными редокс-электродами. Однако с их по- [c.573]

Водородный электрод нельзя считать универсальным при использовании в органических растворителях, так как его воспроизводимость низка в результате отравления поверхности платины. Поэтому наиболее щирокое распространение получили электроды, состоящие из серебра и растворимой соли серебра (например, нитрат серебра) или нерастворимой соли серебра (хлорид или хромат серебра). В апротонных растворителях, устойчивых по отнощению к литию, используется литиевый электрод сравнения, потенциал которого даже при наличии окисной пленки хорошо воспроизводим, так как токи обмена на щелочных металлах имеют высокое значение. Большую группу электродов сравнения составляют амальгамные электроды из щелочных, щелочноземельных и других металлов Ыа, К. Са, 2п, Сё, Ре и другие, которые в основном используются для термодинамических измерений. Использование амальгамных и металлических электродов как электродов второго рода в органических растворителях ограничено, так как покрывающая соль металла часто оказывается растворимой в присутствии одноименного аниона. [c.9]

Потенциалы электродов второго рода легко воспроизводимы и устойчивы. Этн электроды часто применяются в качестве стандартных полуэлементов или электродов сравнения, по отношению к которым измеряют потенциалы других электродов. Наиболее важны в практическом отношении каломельные, ртутносульфатные, хлорсеребряные, ртутнооксидные и сурьмяные электроды. [c.163]

Электроды второго рода широко применяются в электрохимических измерениях в качестве электродов, сравнення, так как их потенциал устойчив во времегш и хорошо воспроизводится. [c.278]

В качестве полуэлемента сравнения Пинкгоф применил электрод из того же материала, что и индикаторный и погруженный в раствор, не отличающийся по составу от титруемого в к.т.т. Например, при титровании ионов раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом полуэлементом сравнения служил насыщенный раствор йодида серебра с опушенным в него вторым серебряным электродом. Так как при завершении химической реакции образования АдЗ составы растворов в обоих полуэлементах практически одинаковы, то р вн идентичных электродов также должны быть равными, следовательно, э.д.с. з = О. В пррцессе титрования оба полуэлемента замкнуты накоротко через нуль-инструмент, э.д.с. при этом постепенно уменьшается, достигает нуля в к.т.т., а зйтем возрастает, что выражается изменением направления тока в цепи (рис. 22). [c.143]

Электроды подобного типа чувствительны к соответствующим анионам, их называют электродами второго рода. К последним относятся такие получившие практическое применение, как электроды на основе серебра (серебро]хлорид серебра, серебро бромид серебра, серебро] иодид серебра, серебро сульфид серебра и др.) и ртути (ртуть[хлорид ртути и др.), а также таллиевоамальгамный]хлорталлиевый электрод. Электроды второго рода на основе серебра используют в качестве как индикаторных, так и электродов сравнения, а на основе ртути —в основном в качестве электродов сравнения. [c.235]

В качестве вспомогательного неполярнзуемого электрода применяют электрод второго рода (каломелевый, ртутно-сульфатный). Для этих э.тектродов значения константы скорости электродного процесса ко достаточно велики. Сила токов, используемых в полярографии, мала (10 —10 А), а поверхность вспомогательного электрода во много раз больше поверхности ртутной капли (т, е. плотность тока на ртутной капле во много раз больше плотности тока на вспомогательном электроде). Поэтому поляризацией вспомогательного электрода можно пренебречь и считать, что все заданное напряжение идет на изменение потенциала рабочего электрода, а потенциал вспомогательного электрода остается постоянным. В этом случае вспомогательный электрод может быть использован и как электрод сравнения. [c.301]

В разд. 41.6.3 приведены стандартные потенциалы некоторых электродов сравнения. В компенсационной схеме для измерения э. д. с. методом Поггендорфа используется нормальный элемент Вестона. Он состоит из двух электродов второго рода один иУ них—это ртутьсульфатный электрод, второй — насыщенная амальгама кадмия в насыщенном растворе сульфата кадмия [c.316]

Для потенциометрического титрования собирают цепь из индикаторного электрода в анализируемом растворе и электрода сравнения. В качестве электродов сравнения чаще всего используют электроды второго рода - каломельный или хлорсеребря-ный. [c.242]

Электроды второго рода состоят чаще всего из металла, плохо растворимой соли этого металла и раствора хорошо растворимой соли др5того металла с тем же анионом, что и у плохо растворимой соли. Эти электроды обратимы не только к катионам металла, но и к общему аниону солей. К таким электродам относятся распространенные электроды сравнения каломельный электрод, хлорсеребряный электрод и др. [c.379]

В качестве электролита в электродах второго рода применяют растворимую соль, содержащую одноименный анион. В каломельном электроде в качестве таковой берется КС1. Чаще всего используют насыщенный каломельный электрод, в котором находится насыщенный раствор хлорида калия, т. е. наряду с раствором присутствует осадок КС1. Таким образом, каломельный электрод состоит из металлической ртути, через которую осуществляется контакт с внешней электрической цепью, осадка каломели, осадка КС1 и насыщенного раствора хлорида калия. Потенциал такого электрода очень стабилен. Поэтому каломельный электрод чаще всего используют в качестве электрода сравнения. Еестественно, что предполагается известным потенциал этого электрода относительно стандартного водородного электрода. Измерение этого потенциала про- [c.302]

Электроды сравнения. В качестве электродов сравнения применяют в основном электроды второго рода (разд. 4.2), такие, как каломельный, меркур-сульфатный и хлорсеребряный. Эти электроды должны иметь небольшое сопротивление, в противном случае нарушится пропорциональность между током и напряжением. Потенциалы полуволн измеряют обычно по отношению к электроду сравнения, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. В качестве электрода сравнения можно также применять металлическую ртуть на дне сосуда (донная ртуть). Правда, потенциал такого электрода зависит от состава фона. При применении в качестве фона 1 М раствора КС1 потенциал равен потенциалу нормального каломельного электрода при условии, что раствор насыщен ионами Hg(I). При внесении донной ртути в полярографическую ячейку сначала это условие не выполняется, так как происходит изменение ее потенциала до тех пор, пока (в замкнутом электрическом контуре) соответствующее количество ртути не перейдет в раствор и на поверхности электрода не образуется осадок Hga la- В связи с этим донную ртуть применяют в качестве электрода сравнения при проведении количественных определений, для которых положение потенциала полуволны не имеет значения, а важна только величина предельного тока. [c.125]

Водородный ацетатный электрод и церечисленные. выше электроды второго рода (электроды сравнения) часто называют полузлементами, так как они дают возможность цри сочетании их с неизвестным электродом составить гальванический элемент, в котором потенциал электрода сравнения известен. Таким образом, измерив э. д. с. составленного элемента, можно определить потенциал неизвестного, интересующего нас электрода. [c.160]

Электроды второго рода. В практике электрохимических измерений получйли распространение электроды второго рода. Они отличаются лучшей воспроизводимостью и постоянством потенциалов в сравнении с электродами первого рода. Функцию потенциалопреде-ляющих ионов у электродов второго рода выполняют не катионы металла Ме, а анионы X присутствующей в избытке легкорастворимой соли NaX, КХ и т. д., в то время как металл Ме с анионами X образует труднорастворимую соль. Примерами электродов второго рода [c.68]

Неудобство водородного электрода обусловлено необходимостью насыщения его очищенным водородом, поэтому чаще при измерениях э.д.с. в качестве электродов сравнения применяют электроды второго рода каломельные, хлорсеребряные, сернокислортутные, ртут-ноокисные и т. п. [c.176]

В кач-ве индикаторных микроэлектродов используют стационарные и вращающиеся-из металла (ртуть, серебро, золото, платина), углеродных материалов (напр., графит), а также капающие электроды (из ртути, амальгам, галлия Последние представляют собой капилляры, из к-рых по каплям вытекает жидкий металл. В. с использованием капающих электродов, потешщал к-рых меняется медленно и линейно, наз. полярографией (метод предложен Я. Гейровским в 1922). Электродами сравнения служат обычно электроды второго рода, напр, каломельный или хлоросеребряный (см. Электроды сравнения). Кривые зависимости I = f(E) или 1 =/(U) (вольтамперограммы) регистрируют спец. приборами-полярографами разных конструкций. [c.416]

Электроды Второго рода используют тогда, когда катион металла образует нерастворимую Соль с анионом, однако для создаиия удовлетворительно работающего электрода сравнения такого типа более важной величиной, чем произведение растворимости, является константа равновесия реакции (5.4). [c.195]

Электродом сравнения может служить электрод Li/Li l, который в присутствии избытка хлорида тетрабутиламмония яв1лется электродом второго рода [344] [c.220]

Разработаны также сенсоры, работающие по принципу кулонометрического титратора. Анализируемый газ пропускают с постоянной скоростью через ячейку, которая имеет индикаторную и генераторную электрические цепи. Первая состоит из электрода сравнения и индикаторного потенциометрического электрода. Вторая содержит генераторный электрод с большой поверхностью и вспомогательный электрод, размещенный в отдельном отсеке. Сигнал, соответствующий изменению потенциала индикаторного элек-562 [c.562]

Электроды второго рода обладают высокой стабильностью потенциалов и применяются в качестве электродов сравнения Электроды третьего рода (редоксэлектроды) характеризуются тем что все участники электродной реакции находятся в растворе Применяемый в них инертный металл слу жит лишь резервуаром электронов и непосредственного участия в электродном процессе не принимает Например электродом третьего рода является электрод Fe + Fe " " Pt состоящий из платиновой пластинки находящейся в растворе содержащем ио ны железа различной валентности (например раствор РеСЬ и РеС1з) Платиновая пластинка приобретает определенный потен циал вследствие того что ионы железа различной валентности превращаются друг в друга отдавая ей излишние электроны или приобретая от нее недостающие [c.240]

Ион-селективные электроды (ИСЭ) — полуэлементы, состоящие из яон-селективной мембраны (т. е. селективной межфазной границы), внутренне-го раствора и внутреннего электрода сравнения (стандартная конструкция) (рис. 7.3-5) или нончзелеюгивной мембраны я твердофазного контакта (твердотельный электрод). Такой электрод позволяет селективно определять активности одних ионов в пржутствни других анализируемый раствор обычно является водньш. Этн электроды отличаются от окислительно-восстановительных электродов (электродов нулевого, первого, второго н третьего рода), хотя они часто содержат электрод второго рода в качестве внутреннего электрода сравнения. [c.397]

Индикаторный электрод — идеально поляризуемый электрод, т. е. электрод, характеризующийся большим сдвигом потенциала при протекании бесконечно малого тока. Поляризация электрода отвечает горизонтальному участку на кривой г-Е электрода и определяет диапазон потенциалов, пригодный для аналитических целей, поскольку в нем можно изучать процессы электрохимического окисления или восстановления определяемого вещества. Напротив, идеально неполяризуемий электрод — это электрод с фиксированным потенциалом, яе изменяющимся при протекании относительно небольших токов. Неполяризуемые электроды, такие, как электроды второго рода или электрод из донной ртути с большой поверхностью, используют в вольтамперометрии в качестве элгсфодов сравнения. Вспомогательным электродом (токопроводящим противоэлектродом) может служить, например, платиновая проволока. [c.412]

К обычным требованиям, предъявляемым к электроду сравнения в водных растворах,— стабильности потенциала во времени, воз-аращению к исходному состоянию после поляризации и подчинению уравнению Нернста — при работе в неводных средах добавляется еще несколько, среди которых важнейшее — отсутствие взаимодействия (комплексообразования) с растворителем и минимальная растворимость (для электродов второго рода). Универсального электрода сравнения, подобного насыщенному каломельному электроду для водных сред, в неводных растворах нет [705]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология