Амперометрическое титрование ферроцианидом калия

Быстрым является метод фотометрического определения никеля, основанный на измерении поглощения его сернокислого раствора [106, 859]. Кроме того, никель определяют полярографически на фоне хлорида аммония (если содержание никеля невелико) и методом амперометрического титрования ферроцианидом калия или диэтилдитиокарбаминатом [106]. [c.152]

Полученные данные используют при титровании цинка ферроцианидом калия с амперометрическим определением к. т. т. [c.175]

РАБОТА 33. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ЦИНКА ФЕРРОЦИАНИДОМ КАЛИЯ [c.175]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

Работа 32. Вольтамперное изучение смеси ферро- и феррицианид калия с использованием графитового микроэлектрода Работа 33. Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом кали Работа 34. Вольтамперное изучение смеси хинона и гидрохинона с ис [c.204]

При амперометрическом титровании после каждого добавления реактива (в данном случае осадителя) нет необходимости снимать всю полярограмму, достаточно лишь определить величину предельного тока. Предварительно устанавливают потенциал индикаторного (рабочего) электрода такам, чтобы он находился в пределах площадки предельного тока, например, -1,65 В (относительно нас. к. э.). Этот потенциал поддерживают постоянным в течение всего процесса осаждения цинка. По мере прибавления осадителя, например ферроцианида калия, предельный ток цинка будет уменьшаться (серия полярографических кривых на рис. 6.34а). [c.765]

Таким образом, для осуществления амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели часто применяются реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления — восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реакции комплексо-образования (например, титрование при помощи различных комплексонов). [c.15]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Амперометрическое титрование позволяет быстро определять многие катионы, даже если они не дают полярографических волн. Рабочими растворами служат растворы неорганических и органических осадителей или комплексообразователей, например, растворы ферроцианида калия, оксихинолина, купферона, диэтилди-тиокарбамата натрия, рубеановодородной кислоты, 1-нитрозо-2-наф-тола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и др. Большинство этих веществ способно окисляться или восстанавливаться на электродах, и точку эквивалентности фиксируют по появлению тока после завершения основной реакции в растворе. Так, ионы магния. [c.260]

Малые количества индия хорошо определяются методом амперометрического титрования раствором ферроцианида калия [c.421]

Для амперометрического титрования без наложения внешней э. д. с. предложено [1, 2] несколько электродов сравнения. Так, рекомендуется кальций титровать ферроцианидом, применяя меркур-сульфатный электрод сравнения. Для многих титрований используется меркур-нитратный электрод, ртуть в растворе нитрата калия вместо обычного хлорида калия, неподвижная платиновая проволока в насыщенном растворе перхлората церия, в смеси растворов йода и йодида калия или в насыщенном растворе йодида таллия. Один из нас в своих работах [3] пользуется преимущественно меркур-йодидным электродом сравнения. [c.241]

Винокурова Г. М. Амперометрическое титрование цинк-иона [раствором ферроцианида кали.я]. Сообщ. о науч. работах членов Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1947, вып. 2, с. 39. 3402" [c.140]

Жданов А. К., Хадеев В. А., Моисеева Г, П. Амперометрическое титрование кобальта ферроцианидом калия на установке с вращающимся платиновым микроэлектродом.— Завод, лабор., 1958, [c.46]

Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом калия методом переменноточной полярографии. [c.57]

Из работ И. В. Тананаева [3] известно, что состав осадка ферроцианидов лантаноидов зависит от того, какой катион входит в состав ферроцианида — калий, натрий, литий и т. д. Специальное исследование, о котором упоминалось в гл. V [4—7] показало, что в условиях амперометрического титрования состав осадка определяется также составом, концентрацией и pH фона. На этом основании разработаны методики амперометрического определения Ьа, Рг, 5т, Ей, 0(1, Ь, а также 5с и на фоне, гарантирующем получение осадка определенного состава [4—7]. В табл. 27 указаны фоны, их концентрация, pH и состав соответствующих осадков. Важно отметить, что скандий можно титровать в присутствии лантана, пользуясь тем, что осадок ферроцианида скандия образуется на фоне 1 М раствора нитрата натрия, тогда как лантан в этом случае не осаждается. Значения pH, приведенные в табл. 27, крайние , т. е. при более низких значениях осадок выпадает не количественно, кривая титрования может иметь характерный для таких случаев горб , а при более высоких значениях pH начинается выпадение осадков гидроксидов или основных солей лантаноидов. [c.194]

На некоторых методах, приведенных в обзоре литературы,следует остановиться подробнее. В ряде работ [ Ю-123 при изучении условий образования ферроцианида молибдена было отмечено, что соединения с постоянным отношением Мо Ре(СЫ)д образуются при строго определенной кислотности раствора и концентрации реагирующих компонентов. При объемном же определении разных количеств молибдена эти условия не выполняются. Так, нашими опытами было показано, что в условиях амперометрического титрования молибдена ферроцианидом калия в кислом растворе при изменении концентрации молибдена от 1-Ю М до 5 10" М образуются соединения состава МО Ре(СМ)д с соотношением от 3,5 1 до 5 1. Поэтому объемные методы определения молибдена с помощью ферроцианида как с амперометрической, так и с кондуктометрической регистрацией точки эквивалентности (по нашему мнению) не могут быть достаточно надеж-ньши. [c.106]

Титрование молибдата можно проводить раствором соли свинца с ртутным электродом [83—84] при —0,8 в (н.к.э.) или с платиновым электродом [85]. Для титрования применялась соль одновалентной ртути [86] и ферроцианида калия [87]. Эти методы амперометрического титрования молибдата не являются селективными. В литературе [88] отмечается возможность применения раствора двухвалентного хрома для амперометрического титрования молибдена в присутствии больших количеств Мп, Zn, AI, Сг (III), Со и Ni. Титрование ведут с платиновым электродом по току окисления двухвалентного хрома в кислой среде. [c.540]

Во всех описанных выше случаях можно проводить титрование пользуясь двумя индикаторными электродами (платиновыми). Для того чтобы увеличить резкость конечной точки, в титруемый раствор добавляют несколько капель раствора феррицианида калия. Тогда в конечной точке создается хорошо обратимая пара феррицианид — ферроцианид и ток возрастает очень резко (см. гл. IV). Преимуществом метода с двумя электродами при определении цинка описанным выше методом является возможность проводить титрование в присутствии несколько больших количеств марганца вследствие того что при соответственно подобранном внешнем напряжении можно создать такие условия, при которых марганец (П) не будет окисляться на аноде. Наиболее подходящим напряжением оказывается 0,4 в, тем более что при таком напряжении в электродном процессе после конечной точки участвует медь, являющаяся в данном случае амперометрическим индикатором, — конечная точка становится резкой и без добавления феррицианида. Кроме того, при титровании по методу с двумя индикаторными электродами ослабляются помехи со стороны алюминия, если вести титрование при наложении напряжения 0,8 в в отсутствие феррицианида или 0,4 в в его присутствии. По-видимому, пассивация электрода в присутствии алюминия в этих случаях не наступает потому, что при указанном напряжении анодным процессом после конечной точки является уже не только окисление ферроцианида, но и окисление НгО. При окислении НгО анодное пространство, как известно, подкисляется за счет преобладания ионов Н+ (поскольку ОН" разряжается), что, естественно, предотвращает отложение гидроокиси алюминия на аноде, имеющее место, как было указано выше, при титровании с одним электродом при наложении напряжения примерно 1 в (МИЭ). [c.348]

В 1 М соляной кислоте или хлориде калия ферроцианид осаждает [5, 6] только цинк, кадмий же остается в растворе. Это явле- ние использовано в простом амперометрическом методе раздельного определения [6] обоих элементов. Титрование проводят с двумя платиновыми электродами при напряжении 0,05 В. [c.175]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

Проверяют выполнение линейной зависимости величины тока окисления ферроцианида калия от его концентрации. Для этого в электролизер помещают 20 мл 0,1 М раствора Кг504, подключают электролизер к прибору для амперометрического титрования и устанавливают потенциал твердого микроэлектрода, при котором достигается ток окисления К4[Ре(СЫ)б]. Носик бюретки со стандартным раствором К4[Ре(СЫ)б] вводят в электролизер так, чтобы он не мешал вращению микроэлектрода и не касался стенок электролизера. После включения установки добавляют в электролизер из микробюретки раствор ферроцианида калия порциями по 0,1 мл, фиксируя показания гальваномет- [c.175]

Титрование раствором ферроцианида калия. Титрование Сг(У1) проводят по току окисления ферроцианид-иона при потенциале Р1-злектрода 0,8—1,0 е (отн. нас. к.э.) [35, 37]. При определении Сг(У1), Мп(УП) и У( ) вначале титруют ионы МПО4 при pH 7,5, затем — сумму ионов МПО4 и СЮ4 при pH 3,5 и, наконец, сумму ионов МПО4, СЮ4 и УОз на фоне 1 М Н28 04. Содержание Сг( 1) и У(У) находят по разности [35]. Для амперометрического титро- [c.37]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

Г. А. Клейбс провела очень подробное исследование состава ферроцианидов уранила, образующихся в различных средах, и считает возможным рекомендовать амперометрическое титрование урана ферроцианидом калия в присутствии хлорида калия и соляной кислоты. Состав осадка соответствует формуле 5(и02)2[Ре(СМ)б]-ЗК4[Ре(СН)б]. Титрование можно проводить с платиновым электродом по току анодного окисления избытка реактива — ферроцианида калия. При-титровании ферроцианидом лития состав осадка еще больше зависит от состава фона и скорости титрования — могут образовываться соли разного состава, от простого ферроцианида уранила (U02)2[Fe( N)e] до сложных двойных солей с участием лития. [c.322]

Т. И. Удальцова также считает, что метод с двумя электродами особенно пригоден для определения урана при титровании урана (IV) растворами ванадата, церия (IV), железа (III) или урана (VI) раствором ферроцианида калия. Этот метод позволяет определять меньшие количества урана (до 1,5—2 мкг1мл) с большей точностью, чем обычное амперометрическое титрование и тем более потенциометрическое. В этой работе подчеркивается, что метод с двумя индикаторными электродами можно применять при определении урана в органических средах и, кроме того, при автоматизации аналитического контроля. [c.324]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками 929] разработали условия амперометрического титрования урана ферроцианидом калия по методу осаждения. Недавно предложен комплексонометрический метод амперометрического определения урана с солями ртути в качестве электрометрического индикатора так как комплексонат урана (IV) более устойчив, чем комплексонат ртути, то последний начинает образовываться лишь после того, как закончится образование комплексоната урана сила тока, обусловленная присутствием ртути, начинает понижаться. Титрование проводят с графитовым индикаторным электродом. Метод позволяет определять микрограммовые количества урана [1025]. [c.386]

Жданов А. К., Курочкина Н. А. Амперометрическое титрование мышьяка и сурьмы ферроцианидом калия на установке с платиновым вращающимся электродом. — Научн. тр. Ташк. ун-та, 1964, вып. 264, 27—32. Библиогр. 23 назв. РЖХим, 1966, 5Г99, [c.45]

Хадеев В. А., Мялковская С. Г. Амперометрическое титрование одновалентного таллия ферроцианидом калия.— В кн. Некоторые вопросы хим. технол. и физ.-хим. анализа неорг. систем. Ташкент, Изд-во АН Узб. ССР, 1963, 143— [c.52]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом микроэлектроде и в определенном интервале потенциалов возникает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Поэтому ферроцианид калия можно использовать для амперометрического титрования ряда катионов, которые образуют с ним труднорасг-воримые соединения. Если катионы электронеактивны при анодной поляризации электрода, то до момента эквивалентности не наблюдается изменения величины тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. [c.101]

Химические и электрохимические свойства лития таковы, что амперометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН=7,5—8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале -Ь0>8 В (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Количество определяемого лития — от 1 до 3 мг. Мещает определению уран (VI). Метод опробован на литийсодержащих материалах [1]. Второй способ — титрование вереде изопропилового спирта раствором щавелевой кислоты. Электроды — медный амальгамированный катод и медный анод, Дф=1,0 В. Нижний предел определения ЫО— моль/л. Метод разработан для последовательного определения калйя (см. Калий ), натрия и лития, причем авторы статьи [2] замечают, что оксалат лития образуется в последнюю очередь и что в отсутствие калия и натрия литий практически не титруется. [c.199]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

Цинк можно амперометрически титровать ферроцианидом с вращающимся микроплатиновым электродом, используя волну анодного окисления ферроцианида . При наложении внешнего напряжения, равного 0,7 в, получают диффузионный ток окисления ферроцианида. При титровании цинка реагентом сначала достигается точка эквивалентности, а затем ток резко возрастает. Титрование можно вести в кислой среде или в отсутствие кислоты. В последнем случае не следует добавлять электролиты, так как соли калия и натрия повышают результат титрования в отсутствие кислоты. Г. А. Бутенко и Е. С. Рынская объясняют получение повышенных результатов в нейтральной среде адсорбцией ионов К+ и Na +, увлекающих в качестве противоиона [ Fe( N) l . Следует титровать растворы солей цинка не более концентрированные, чем 0,1 п., ибо иначе образуется осадок, прилипающий к поверхности электрода. Отношение концентрации реагента к концентрации цинка должно составлять 5 1 при этом можно не вносить поправку на разбавление. [c.527]

В настоящее время разработка амперометрических методов определения золота продолжается в трех направлениях использование окислительно-восстановительного взаимодействия золота (П1) с различными восстановителями, образование растворимых комплексных соединений золота и осаждение золота (И1) се-русодержащими органическими реагентами. Для титрования по методу восстановления золота(П1) применяют следующие вещества иодид калия [4], сульфат гидразина [5], ферроцианид [6, [c.155]