Ацилия катион ацилий-катион

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

По аналогии с реакцией алкилирования эта реакция должна была бы протекать по описанному выше механизму с образованием в качестве электрофильной частицы ацилий-катиона [c.387]

Простое расщепление соседней с карбонильной группой связи С-С приводит к ацилий-катионам 5.23 и(или) 5.24 при этом преимущественно элиминируется наиболее устойчивый радикал К или Я . Ацилий-катионы 5.25 стабилизируются за счет мезомерного эффекта. [c.208]

Раньше при синтезе солей пирилия в качестве растворителя использовали уксусный ангидрид, а в качестве окислителя (акцептора гидрид-иона) — обычно хлорид железа(1П), хотя предположительно акцептором гидрид-иона служил катион ацилия. Впоследствии в качестве акцептора гидрид-иона в таких синтезах успешно использовали 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон [65], соли [c.213]

При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях (нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде (хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно-акцепторный комплекс. Природа [c.476]

Ацилий катион — катион Р—С =0, образующийся из соответствующей кислоты и участвующий в реакции ацилирования аренов по Фриделю—Крафтсу. [c.42]

Вероятность образования свободного ацилий-катиона как электрофильного агента в реакциях ацилирования по Фриделю-Крафтсу достаточно высока, поскольку такой ион является сравнительно устойчивым резонансно-стабилизированным катионом. [c.428]

Сложные эфиры ангидри ды галогенангидриды Кислотный ААс Образование ацилий катиона [c.678]

Образовавшийся ацилий катион легко реагирует с молекулой воды [c.108]

Катионы ацилия (см. обзор [22]) обладают большой реакционной способностью, их можно обнаружить по характеристической [c.305]

Ацилий-катион достаточно стабилен из-за участия л-электронов бензольного кольца и метильных групп в рассредоточении положительно1-о заряда и как все карбокатионы обладает высокой реакционной способн( стью. Если полученный раствор внести в абсолютированный метиловый спирт, то соответствующий сложный эфир получится легко. [c.171]

В пользу предположения, что ацилирующим агентом в реакции Фриделя — Крафтса является не ацилий-катион, соизмеримый по размерам с нитроний-катионом, а более крупная частица (76), включающая молекулу хлорида алюминия, свидетельствует также следующий факт. Известно, что при ацилировании грег-бутилбензола ацетилхлорндом получается 98,2% пара-изомера, 1,8% лего-изомера и совершенно не образуется орго-изомер, в то время как при нитровании этого соединения все же образуется 16% орто-изомера. По-видимому, объемистая грег-бутильная Группа, экранируя орго-положения бензольного кольца, создает непреодолимые пространственные затруднения для крупной ацилирующей частицы, оставляя их все-таки доступными для компактного нитроний-катиона. [c.390]

Спектральными методами бьшо установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильньш агентом в реакции ацилировання ароматических соединений является либо этот донорно-акценторный комплекс, либо катион ацилия, образуюш ийся нри его диссоцЕгацни [c.1101]

Атака бензольного кольца этим ацилий-катионом ведет к образованию копоч-ного продукта. [c.606]

ПРЕВРАЩЕНИЕ АЦИЛБЕНЗОЛОВ В АЛКИЛБЕНЗОЛЫ. В противоположность многим алкил-катионам ацил-катионы не имеют тенденции претерпевать перегруппировки. Это происходит потому, что в одной из его резонансных форм ацилий-катион имеет полный октет электронов па каждом атоме. [c.608]

В некоторых реакциях участвуют дискретные карбениевые ионы или ацилий-катионы однако в других случаях электрофил несомненно состоит из алкильной или ацильной группы, еще связанной с потенциально уходящей группой, которая отрывается на стадий замещения. Возможность участия дискретных карбениевых ионов зависит в первую очередь от устойчивости потенциального ка ениевого иона. [c.232]

При расщеплении альдегидов всегда выгоднее элиминирование радикала Я, чем атома водорода, поэтому в их масс-спектрах обычно наблюдается пик при т/г 29, которому отвечает ион 5.26. Фрагментация кетонов приводит к гомологичным осколочным ионам(т/г 43, 57, 71 и т. д.), которые, к сожалению, имеют те же значения т/г, что и ионы [С , ]+ (примером могут служить изобарные ионы [С НдСОр и [С Н,]+ с т/г 57) нх можно дифференцировать с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения и путем точного определения масс. Ацилий-катионы 5.25 претерпевают далее простое расщепление связи С-С с потерей СО и образованием изобарных ионов [С,Н2 С0]+. [c.208]

Введение ацильной группы в ароматическое кольцо с помощью ацилирующего агента и кислоты Льюиса объединяют общим термином ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Ацилирующи-ми агентами обычно являются галогенангицрнды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Ацилгалогениды и ангидриды кислот образуют с кислотой Льюиса донорно-акцеп-торные комплексы состава 1 1 и 1 2. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильным агентом в реакции ацилирования ароматических соединений является либо этот донорно-акцепторный комплекс, либо катион ацилия, образующийся при его диссоциации [c.476]

Если избыток А1С1з в реакционной массе отсутствует, то возможно дальнейшее взаимодействие продукта реакции с ацилий-катионом [c.196]

Таким образом, при использовании в качестве ацилирующего агента ангидрида кислоты необходимо применять вдвое большее количество хлорида алюминия, чем в случае хлорангидрида Долгое время считалось, что по аналогии с реакциями галогенирования и алкилирования, сопровождающимися образованием комплексного аниона А1С14, взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с хлоридом алюминия приводит к формированию такого же аниона и катиона ацилия Однако спектроскопическими методами было показано, что активация хлорангидрида хлоридом алюминия происходит в результате его координации по карбонильному атому кислорода [c.159]

Ангидриды и галогенангидриды вступают в реакций по карбонильной группе легче, чем другие производные карбоновых кислот В сильнокислой среде (конц H2SO4, кислоты Льюиса) возможна реакция AA l типа, с промежуточным образованием ацилий катиона и его взаимодействием со слабыми нуклеофилами, например, с алкенами (реакция Дарзана) и аренами [c.680]

Перегруппировка Фриса эфиров фенолов приводит к смеси о- и п-ацилфенолов [273] она катализируется кислотами Льюиса, обычно хлоридом алюминия. При высоких температурах предпочтительно образуется орто-изомер перегруппировка, по-видимому, протекает через промежуточный ацилий-катион, что несколько напоминает ацилирование фенолов по Фриделю—Крафтсу. [c.363]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов по Фрису, приводящая к оксикетонам, является внутримолекулярной электрофильной перегруппировкой. Она аналогична ацелированию по Фриделю — Крафтсу и происходит в присутствии катализаторов типа А1С1з. Эта реакция идет через следующие стадии расщепление эфира с образованием катиона ацилия электрофильное, замещение в орто- и пара-положениях к гидроксильному остатку. [c.380]

Атакующей частицей может быть ацилий-катион в свободном виде или в виде ионной пары или же комплекс реагента с катализатором. С участием катиона ацилия осуществляется ацилирование гексагалогенантимонаТами ацетилия и ацилтри- [c.268]

Для превращения кислот или сложных эфиров в катионы ацилия необходима высокая концентрация кислоты (обычно используют 85—100 /о-ную серную кислоту) [27—28]. Образованию катионов ацилия из галогенангидридов способствуют, в частности, кислоты Льюиса (см. гл. 7, реакция Фриделя — Крафтса) протонные кислоты особенно действенны в случае ацилфторидов, поскольку у этих соединений тенденция к образованию галогенониевых структур [2 на схеме (6.18)] максимальна [29]. [c.306]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацилия катион ацилий-катион : [c.1101] [c.235] [c.245] [c.245] [c.78] [c.300] [c.1101] [c.1104] [c.1460] [c.641] [c.319] [c.208] [c.293] [c.192] [c.476] [c.479] [c.78] [c.195] [c.192] [c.677] [c.294] [c.328] [c.740] [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология