Мальтоза, конфигурация

Эти различия обусловлены конфигурацией атома С-1 глюкозидной связи, имеющего в мальтозе -конфигурацию, а в целлобиозе р-конфи-гурацию. Соответствующие структуры изображаются наиболее наглядно перспективными формулами Хеуорса [c.279]

Остаток С незамещенным аномерным атомом углерода называют восстанавливающим концом. Остаток, аномерный атом углерода которого участвует в образовании гликозидной связи, — невосстанавливающий конец. В мальтозе конфигурация гликозидной связи обозначается как а-1,4. Это показывает, что невосстанавливающий атом С-1 имеет а-конфигурацию и связан гликозидной связью с гидроксидной группой при С-4 другого углевода. Этот тип связи часто обозначается стрелкой, например а(1—>-4). Название мальтозы 4-0-а-о-глюкопиранозил-о-глюкопираноза или в соответствии с принятым для глюкозы сокращенным обозначением (см. список сокращений) d-G1 -(o1—>-4)-d-G1 . [c.46]

Таким образом, как а-, так и р-глюкозидазы действуют с сохранением конфигурации расщепляемой связи, причем эти ферменты проявляют максимальную реакционную способность по отношению к малым субстратам (мальтозе и целлобиозе соответственно, а также к их глюкозидным производным). С удлинением соответствующих олигосахаридов эффективность действия этих ферментов уменьшается или остается практически постоянной (но не увеличивается). Напротив, экзоферменты, атакующие невосстанавливающий конец полимера и действующие с обращением конфигурации расщепляемой связи, как правило, увеличивают эффективность действия по мере увеличения степени полимеризации олигосахарида (в основном в диапазоне степени полимеризации от 2 до 10—12). [c.14]

Систематическое название а-лактозы 0-р-в-галактопиранозил-(1,4)-а-в-глюкопираноза. Как и в случае мальтозы, символ а отражает конфигурацию свободной гидроксильной группы при аномерном центре второго сахара. Лактоза состоит из р-в-галактопиранозы, присоединенной к остатку глюкозы гликозидной связью. Встречается и р-аномер лактозы, который отличается [c.455]

Вследствие того что различие между обоими изомерами невелико, мальтозу часто изображают, как показано ниже, подразумевая, что существует как а-, так и р-изомер, в зависимости от конфигурации аномерного центра в правой части молекулы [c.259]

Сахарные звенья в полисахаридах соединяются посредством гликозидных (ацетальных) связей [уравнение (2-9)]. Уравнение (2-9) описывает образование дисахарида мальтозы из двух молекул глюкозы. Дальнейшее присоединение глюкозы в конце концов дает полимер. Символ а-1,4 означает, что в мальтозе гликозидная связь соединяет атом С-1 (аномерный атом углерода) одного сахарного кольца с атомом С-4 другого кольца, причем конфигурация относительно ано-мерного атома углерода относится к а-типу (см. следующий раздел). [c.107]

Если О-гликозиды с химической точки зрения являются ацеталями и поэтому легко гидролизуются в кислой среде, то N- и особенно С-гликозиды значительно устойчивее к гидролизу в этих условиях. Все гликозиды устойчивы к гидролизу в щелочной среде. При кислотном гидролизе гликозидов освободившийся от агликона гликозидный гидроксил вследствие мутаротации может занять как а-, так и р-положение независимо от исходной конфигурации гликозида. При ферментативном гидролизе, происходящем в живых организмах, результат полностью определяется характером фермента часть ферментов катализирует гидролиз только р-гликозидных связей (например эмульсин из миндаля), часть - только а-гликозидных связей (например мальтоза из дрожжей). [c.94]

I В мальтозе остатки двух молекул 0 Глюкопиранозы связаны 1— 4)-гликозидной связью. Аномерный атом углерода, участвующий в образовании этой связи, имеет а-конфигурацию, а аномер- [c.407]

Еще не так давно все различие свойств целлюлозы и крахмала сводили только к этой стереохимической детали и приводили указанные соединения в качестве примера того, как тонкие стереохимические различия могут создавать совершенно различные по свойствам вещества. В действительности различия конфигурации гликозидного гидроксила в свою очередь служат причиной конформационных различий, которые и ответственны за различия в свойствах. Рассмотрение конформаций целлобиозы и мальтозы позволяет понять, как за счет р-глюкозидной связи образуется линейная макромолекула целлюлозы (5), за счет а-глюкозидной — молекула шарообразного типа, характерная для крахмала (6). Это стремление к образованию клубка в молекуле крахмала усиливается еще и тем, что [c.407]

Экзогенные р-амилазы способствует образованию дисахарида мальтозы, у которой свободная гидроксильная группа характеризуется р-конфигурацией. Активность р-амилазы уменьшается при достижении точки разветвления а-( 1 -6). Хроматографическими методами было выявлено наличие четырех компонентов со схожими антигенными свойствами. Эти белки, по всей видимости, представляют собой кластеры из небольшого числа полипептидов. [c.33]

Наиболее полно изучена пространственная структура целлобиозы и мальтозы [40] — двух простейших природных дисахаридов, построенных из остатков глюкозы и отличающихся конфигурацией гли-козидной связи. [c.49]

Правило, согласно которому а-гликозидазы образуют а-моно-са.хариды, а fj-гликозидазы — р-моносахариды, является эмпирическим, и у ного нет достаточно четкого теоретического обоснования. Тем не менее экспериментальные данные, получаемые до настоящего времени, свидетельствуют в его пользу. В недавней работе [4] Хироми с сотр. провели изучение аиомерной конфигурации глюкозы, образующейся прн гидролизе трех субстратов — мальтозы, фенил-а-мальтозида и фенил-а-глюкозида под действием а-глюкозидаз из восьми различных источников микробного, растительного и животного происхождения, и нашли, что во всех случаях глюкоза образуется в а-конфнгурации и скорость ферментативного гидролиза мальтозы выше или равна скорости ферментативного гидролиза растворимого крахмала. Следовательно, приведенное выше правило получило еще одно экспериментальное подтверждение. [c.16]

Известно, что при а-амилолизе образуется а-аномерная форма мальтозы и других продуктов гидролиза в результате действия р-амилазы — соответственно мальтоза в форме Р-аномера. Место разрыва глюкозидной связи С1—О (непосредственно у центра асимметрии С1) предполагает возможность изменения конфигурации полуацетального гидроксила и образование Р-мальтозы. [c.174]

Как и моносахариды, мальтоза встречается в а- и р-формах, которые различаются по своей конфигурации только при нолуацетальном атоме углерода. Эти изомеры превращаются друг в друга через промежуточный свободный альдегид. [c.455]

Далее, поскольку а-гликозиды имеют более сильное вращение вправо, чем р-гликозиды, то дисахариды II типа с а-конфигурацией гликозидного центра имеют обычно сильное правое вращение, тогда как те же соединения с р-конфигурацией имеют меньшее правое вращение. Используя указанные особенности, легко определить, например, конфигурацию у целлобиозы и мальтозы — двух дисахаридов, различие которых состоит только в конфигурации гликозидного центра. Мальтоза имеет высокое правое вращение ([а]о= + 130°) и расщепляется мальтазой, целлобиоза же имеет вращение лишь +35° и расщепляется эмульсином. Из этого ясно следует, что мальтоза является а-гликозидом, а целлобиоза — Р-гликозидом. [c.142]

Целлобиоза получается при неполном гидролизе полисахарида целлюлозы. Целлобиоза, как и мальтоза, состоит из двух О-глюкопиранозильных остатков, связанных (1—4)-гликозидной связью. Отличие состоит в том, что аномерный атом углерода, участвующий в образовании гликозидной связи, имеет Р-конфигурацию. Растворы целлобиозы мутаротируют. [c.408]

К этой категории относятся немногие ферментативные реакции Примером может служить гидролиз а-гликозидной связи р-амила ЗОЙ с образованием р-мальтозы. Можно допустить механизм одиноч ного замещения, когда происходит прямое действие воды на угле родный атом мальтозного остатка. Основная группа (О) фермента притягивая протон и частично превращая воду в ОН , будет вероятно, увеличивать скорость реакции. Аналогично этому кислот ная группа К), оттягивая электроны от кислородного атома мальтозного остатка и, следовательно, ослабляя связь С — О, также будет увеличивать скорость реакции. Но эти группы должны быть размещены строго определенным образом вообще это объясняется моделью фермент-субстратного комплекса в виде ключа и замка, предложенной Эмилем Фишером. Недавно, однако, было высказано предположение, что в некоторых случаях субстрат оказывает на фермент индуцирующее действие, заставляя его принимать соответствующую конфигурацию. [c.75]

Растения содержат также экзоамилазу, называемую 3-ами-лазой . Этот фермент последовательно отщепляет остатки мальтозы от невосстанавливающего конца содержащей а-1,4-связи глюкозной цепи. Во время гидролиза должно происходить изменение конфигурации, поскольку продуктом реакции является Р-мальтоза (см. стр. 75). р-Амилаза гидролизует а-1,4-связи в глюкозной цепи через одну до тех пор, пока она не превратится либо в мальтозу, если в цепи четное число остатков, либо в мальтотриозу, если их число нечетное. Получены данные, что фермент может уменьшать цепочку А амилопектина до 2 или 3 остатков, а цепочки В и С — до 2 остатков, соединенных а-1,6-связью. При действии на субстраты с небольшой молекулой, как, например, на мальтотриозу, фермент проявляет низкую активность. [c.164]

Обмен этих глюканов почти не изучен обнаружены лишь ферменты, катализирующие образование и разрыв р-1,3-связей. Препараты субклеточных частиц, полученные из ряда растений, в присутствии соответствующего акцептора катализируют синтез р-1,3-полимера, по-видимому, очень близкого к каллозе, из УДФГ. Глюкоза и ряд глюкозидов, мальтоза, целлобиоза и ламинарибиоза действуют как акцепторы. В процессе этого синтеза происходит обращение конфигурации глюкозы, но акцепторы в полимер не включаются. В растениях найдена также р-глюкозидаза, катализирующая расщепление получающегося полимера. По-видимому, этот фермент подобен ламинариназе водорослей. [c.166]

Целлобиоза. Отличается от мальтозы наличием р-глюко-зидной конфигурации [c.282]

Строение Д. устанавливают идентификацией моносахаридов, образующихся при гидролизе определением формы (пиранозной или фуранозной), в виде к-рой моносахариды входят в Д., и положением гидроксилов, принимающих участие в образовании гликозидной связи. Конфигурацию полуацетальных гидроксилов, участвующих в образовании гликозидных связей, устанавливают ферментативным путем, с использованием а- и -гликозидаз. Д. получают из природных материалов, напр, сахарозу — из свеклы, лактозу — из молока. Многие Д. получают при неполном гидролизе природных полисахаридов, олигосахаридов и гликозидов, папр. при ферментативном гидролизе крахмала и гликогена — мальтозу, при гидролизе целлюлозы — целлобиозу, из трисахарида ген-циозы — генцибиозу и т. д. Синтетически Д. получают и 3 о м (> р и 3 а ц и е й Д., напр, при щелочной изомеризации лактозы получается пактулоза, из восстанавливающих Д. через гликали получают их эпимеры и т. д. конденсацией моносахаридов и др. [c.571]

Рассмотрим определение конфигурации методом расчета удельногр вращения на npn iepe мальтозы. Мальтоза относится к восстанавливающим олигосахаридам, ее растворы мутаротируют, равновесный раствор имеет [alo = +130,4°. Концевой нередуцирующий остаток ее —D-глюкоза. Вычислим [alo мальтозы, исходя из предположений [c.21]

Было установлено, что многие ферменты обнаруживают свойства, согласующиеся с механизмом двухтактного замещения, в том числе высокий каталитический эффект в соответствующей реакции обмена и сохранение оптической конфигурации в продукте реакции. В то же время многие реакции переноса не обнаруживают таких свойств в продукте реакции происходит обращение конфигурации и не наблюдается обмена в отсутствие одного из субстратов. Так, например, реакция фосфорилазы мальтозы [6] являет собой полный контраст реакции фосфорилазы сахарозы. Для этого фермента в отсутствие акцептора сахара не наблюдается обмена фосфата ни с а-, ни с р-глюкозо-1-фосфатами, а при фосфоролизе мальтозы (а-глюкозилглюкозид) образуется р-глюкозо-1-фосфат, т. е. происходит полное обращение конфигурации. Эти наблюдения свидетельствуют в пользу механизма однотактного замещения [6]. [c.123]

При действии ки Слот олигосахар нды расщепляются на моносахариды. В присутствии щелочей они легко изомеризуются, причем наиболее чувствительно восстанавливающее звено. Гликозидные связи оли-госахаридов разрываются также ферментами. Специфические гликози-дазы с высокой степенью специфичности расщепляют определенные типы связей, что широко используется для определения конфигурации гликозидной связи. Например, мальтаза расщепляет только а-глико-зидяые связи мальтозы и не действует на целлобиозу. [c.50]

Для получения а-о-глюкопиранозидов, а также таких дисахаридов, как мальтоза [22], сахароза [23] и трегалоза [24], была использована три-0-ацетил-1,2-аигидро-а-о-глюкопирапоза (ангидрид Бригля) . В настоящее время считают, что в этом случае промежуточным соединением, ответственным за стереоспецифическое образование а-глЮкозидов, является 3,4,6-три-0-ацетил-р-о глюкопиранозил-катион IV. Основанием для такого вывода служит тот факт, что реакция протекает с полным сохранением конфигурации аномерного центра. Следовало ожидать, что стереоэлектронные факторы, проявляющиеся при взаимодействии этого катиона со спиртом, должны приводить преимущественно к образованию [c.369]

Известны случаи, когда при действии некоторых трансгли-козилаз — гидролаз происходит изменение конфигурации у полуацетального гидроксила отщепляющегося остатка. Сюда относятся случаи гидролиза мальтозы и циклогексаамилозы при действии такадиастазы [44], некоторые реакции фосфорилирования (см. стр. 160) и реакции расщепления крахмала р-амилазой (последние будут рассматриваться в следующих главах). [c.155]

Нужно еще выяснить к а-или 9-форме принадлежат эти остатки глюкозы в мальтозе. Мальтоза гидролизуется мальтазой, а не эмульсином. Первый фермент специфичен для а-глюкози-дов, а второй для iЗ - глюкозидов. Следовательно углеродный атом 1 группы I обладает а-конфигурацией и мальтоза является а-глюкозидом глюкозы. В то же время мальтоза обладает возрастающей мутаротацией, что соответствует /З-глюкозе. На основании этого углеродному атому 1 группы II должна соответствовать /3-конфигурация. Таким образом мальтоза является а- [c.276]

Исчерпывающее метилирование и гидролиз метилгликозида мальтозы дает 9КВВиолярные количества 2,3,4,6-тетра-О-метил-о-глюкопиранозы и 2,3,6-три-О-метил-о-глюкопиранозы. Это говорит о том, что иевосстанавливающий конец имеет пиранозное кольцо. Неизвестной остается только конфигурация гликозидной связи. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология