Пятиатомные молекулы

Тетраэдрические пятиатомные молекулы имеют 9 колебательных степеней свободы. Можно рассматривать следующие четыре типа колебания (рис. 13) VI — валентное симметричное, V2 — деформационное симметричное, — валентное асимметричное, — деформационное асимметричное. Два колебания Уа не отличаются друг от друга по энергиям. Это — дважды вырожденное колебание. Колебания Уз и У4 — трижды вырожденные. [c.19]

Вырождения и правило запрета для спектров пятиатомных молекул [c.22]

Пятиатомная молекула XY4 имеет 4 типа колебаний, характеристические температуры и степени вырождения которых приведены ниже [c.27]

Четырех - и пятиатомные молекулы должны были бы, согласно определению, давать Зп — 6 т. е. 6 и 9 форм колебания, из которых 3 и 4 должны приходиться на валентные и 3 и 5 — на деформационные колебания. Однако, рели эти молекулы обладают симметрией правильного тетраэдра с заполненным центром тяжести и соответственно — пирамиды с высокой степенью симметрии, то происходит вырождение. Частоты некоторых форм становятся одинаковыми и налагаются друг на друга, так же как у трехатомной кольчатой молекулы (рис. 5). При этом получаются вырожденные колебания число различных частот в обоих случаях сокращается до четырех. Отклонения от этого правила, как, например, у СС1 , указывают на то, что тетраэдрическая симметрия не вполне подходит (рассмотрение изотопии мы оставляем в стороне). С другой стороны, например, у аммиака, колебательные состояния расщепляются на дублеты (и-полосы удвоены), потому что для атома N возможны два равновесных положения одно — над плоскостью, образованной атомами водорода, и другое — под ней. [c.37]

Пятиатомные молекулы типа АВ4 (СН4, ССЦ) или ионы (504 , могут иметь форму плоскую или тетраэдриче- [c.27]

ПЯТИАТОМНЫЕ МОЛЕКУЛЫ ПРАВИЛЬНЫЕ ТЕТРАЭДРЫ [c.453]

Моделирование процессов передачи энергии в системе тетраэдрическая пятиатомная молекула—атом инертного газа [c.67]

Рассмотрим методику моделирования процесса столкновения пятиатомной молекулы типа СН4 с атомом инертного газа [52, 53,54,272]. [c.67]

С использованием описанной методики в работе [139] был проведен численный эксперимент. В качестве модели бралась условная пятиатомная молекула (число внутренних степеней свободы s = 9). Величина энергии диссоциации fo составляла 100 ккал/моль. [c.198]

На рис. 8.3 приведена зависимость к к от частоты столкновения. Разница в давлениях, при которых приведенные константы равны, составляет примерно два порядка. Следовательно, для того чтобы получить найденную зависимость к к в рамках теории сильных столкновений, нужно было бы допустить коэффициент столкновения /3 = 0,01 - 0,001, а это маловероятно для уже достаточно сложной пятиатомной молекулы, что, по-видимому, указывает на ограниченность модели сильных столкновений. [c.200]

Тетраэдрические пятиатомные молекулы обладают девятью степенями свободы колебательного движения. Однако наблюдается только четыре типа колебательного движения в таких молекулах (рис. 13). Интенсивность полосы поглощения прямо пропорциональна квадрату производной электрического момента диполя по колебательной координате — Сопоставление интенсивностей по- [c.26]

При таком подходе предсказание геометрических характеристик, например пятиатомной молекулы, не содержащей элементов сим- [c.136]

Если имеется несколько колебаний, с которыми данное деформационное колебание может взаимодействовать, как в случае несимметричных линейных трехатомных молекул и линейных четырех- или пятиатомных молекул, то уравнение (110) должно быть заменено на выражение [c.91]

На основе спектроскопических констант типа приведенных в табл. 4 и 5 легко можно рассчитать термодинамические функции пятиатомных молекул в идеальном газовом состоянии для этого используется молекулярная сумма по состояниям [c.452]

В настоящее время этим путем вычислены [6] обычные термодинамические функции большинства пятиатомных молекул в газовой фазе. [c.452]

Материал расположен в пяти разделах двухатомные молекулы трехатомные молекулы четырехатомные молекулы пятиатомные молекулы молекулы с числом атомов более пяти. [c.38]

Рис. 14. Схема пятиатомной молекулы с симметрией три-гоиальной пирамиды (а) и плоской (б)

Амплитуда колебаний атомных ядер во много раз (пропорцжо-нально квадратному корню из отнощения масс) меньше, чем электронов. Поэтому атомные ядра, принадлежащие данной молекуле, вместе со всеми своими электронами, кроме валентных (т. е. атомные остовы), связанные направленными межатомными связями, представляют собой довольно резко локализованный остов молекулы. Понятно, что форма молекулы зависит от строения остова, которое в свою очередь определяется характером межатомных связей, их направлением. Но, как мы знаем, направление межатомных связей задается той или иной комбинацией атомных орбита-лей, т. е. пространственной конфигурацией соответствующих электронных волновых функций, связанной с симметрией поля сил между атомным ядром и электронами, Так, в результате коаксиальной -гибридизации трехатомные молекулы галогенидов элементов И группы в газообразном состоянии имеют остов линейной формы. Четырехатомные молекулы, например ВРз, благодаря 5р2-гибридизации приобретают остов, в котором все соединяющие атомные остовы три связи располагаются в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Тетраэдрическое строение остова пятиатомных молекул типа СН4 и ССЦ обусловлено р -гибридизацией к такой же конфигурации остова молекул приводит х -гибриди-зация.. Существуют также октаэдрическая ( р -гибридизация, плоская квадратная 5/7 -гибридизация, тригональная бипирами-дальная ( 5,о -гибридизация, каадратная пирамидальная 5р -гиб-ридизация и др. [c.84]

Аналогичные рассуждения заставили его в случае оксидов азота отбросить варианты I и 3, так как пятиатомные молекулы противоречили его правилу простоты поэтому он верно определил и атомную массу азота, равную 7 (это значение могло быть получейо в том случае, если бы атомная масса кислорода была принята равной 8). [c.282]

Метод опробован на ряде задач. Рассчитаны траектории движения трехатомной молекулы N2О и двух пятиатомных молекул СНРз и СНгР . Сходимость и точность метода проверялись с уменьшением погрешности локальной аппроксимации и просчетом траектории из конечной точки в начальную с обратным временем. Проверка показала устойчивость и надежность работы программы. [c.85]

Вычислительная практика показала, что предложенная процедура выбора начальных точек спуска и последующее решение градиентной системы обеспечивают быстрое и надежное определение точек перевала ППЭ. Требовалось 3—5 мин машинного времени на ЭВМ БЭСМ-6 для поиска перевала 15-мерной поверхности, т.е. поверхности потенциальной энергии пятиатомной молекулы. [c.87]

Рассмотрим распад пятиатомной молекулы СНРз по би ради ка ль но му механизму СНРз Ср2 + НР. Исследование производится с помощью численного расчета траекторий движения молекул СНРз в рамках классических уравнений движения с использованием модельного потенциала. [c.119]

Проверка (XIII, 61) на элементах галогенидах (с двух-, трех- и четырехатомными молекулами) и сульфидах (с двух-, трех-, четырех- и пятиатомными молекулами) показала, что погрешность пе превышает в среднем 1—2 э. е. [c.440]

Расчеты по методу молекулярных орбиталей даже для сравнительно несложных молекул очень громоздки и, как правило, требуют применения ЭВМ. Так, например, расчет пятиатомной молекулы требует затраты 5 ч машинного времени ЭВМ типа БЭСМ-6, выполняющей до миллиона операций в секунду. В нашу задачу не входит изложение методов расчетов молекулярных орбиталей, поэтому мы ограничимся лишь краткими указаниями на важнейшие особенности современных приемов расчета. [c.131]

Моменты днполей связей. МО в двухатомных и многоатомных молекулах с полярными связями. Строение молекул гидридов. Строение молекулы диборана. Тетраэдрическая пятиатомная молекула метана. Пирамидальная четырехатомная молекула аммиака. Уголковая трехатомная молекула воды. Двухатомная молекула фтористого водорода. [c.298]

Физическая химия имеет дело с количественными законами химии, и поэтому одной из ее основных задач является детальное описание состояния любого вида атомов, ионов и молекул. Эта часть физической химии значительно более нолио рассматривается в специальном разделе, посвященном атомам и ионам, здесь же мы остановимся на некоторых общих результатах, полученных в молекулярной химии. В качестве примера рассмотрим пятиатомную молекулу бромистого метила, которая, как это доказывается в органической химии, имеет формулу СНдВг и является тетраэдром с атомом углерода, расположенным в центре. Данные физической химии свидетельствуют о том, что расстояние ме>кду ядрами атомов углерода и водорода составляет 1,094 10" см, а между ядрами атомов углерода и брома — 1,936-Ю см. Кроме того, найдено, что угол между направлениями связей С—Н и С—Вг на 2°38 больше, чем у правильного тетраэдра. Измерены также частоты девяти внутренних колебаний и оиределена энергия, необходимая как для растяжения, так и для разрыва межатомных связей. Для этой молекулы приближенно определено эффективное число электронов, участвующих в дисперсии света, и найдена частота их колебаний. С помощью этих данных можно вычислить силы [c.11]

Наибольший интерес для химика представляют пятиатомные молекулы, в которых центральный четырехвалентпый атом связан с четырьмя одно-валентным атомами. В случае углерода в качестве центрального атома — это множество производных метана, являюш ихся первыми членами мнoгoчи Jreн-иых рядов соединений. И.чучентге тих соединений представляет естественное [c.450]

Сумма по состояниям симметричной тетраэдрической пятиатомной молекулы в газообразном состоянии определяется уравненпем [c.454]

Величина смещения полос поглощения при переходе от газа к жидкости весьма непостоянна. Она может достигать 100 см , но обычно меньше 25 см . Например, частота валентного колебания С=0 этилацетата в газовой фазе имеет величину 1763 см , а в растворе I4 уменьшается до 1741 см . В ацетоне такое уменьшение при переходе от пара к раствору I4 составляет 18,5 см . Валентные колебания С—Н в ацетилене довольно чувствительны к физическому состоянию, вероятно, из-за ассоциации в растворах через мостиковые водородные связи. В парах фенилацетилена наблюдается полоса поглощения 3340 см , а в растворе I4—.3316 см . Для симметричных пятиатомных молекул теоретическое толкование проблемы было дано Хейкленом [116], который нашел, что длина связи увеличивается при переходе от пара к жидкости. [c.175]

Влияние температуры на фактор Эйкена рассмотренное в работах [233, 234, 236] для двух-, пятиатомных молекул, имеет место и для более сложных молекул. Характер изменений может быть объяснен в рамках допущений, принятых в указанных работах. В частности, немонотонное изменение с температурой / у метана, этана и пропана (штриховые кривые 1, 2 я 3 рис. 5-20) вызвано влиянием двух противоположных тенденций увеличением / с рстом 2 и уменьшением / с ростом Су по мере повышения температуры и возбуждения все более глубоких степеней свободы. [c.169]

Продоммом [746] и Порай-Кошицем с сотрудниками [747, 748] получены спектры комбинационного рассеяния различных образцов силикатных стекол. Касаясь структуры натриевоборосиликатных стекол, Порай-Кошиц предположил, что кремнеземистый каркас существует в них до выщелачивания и что опалесценция обусловлена дифференциацией стекол по составу на кремнеземистую (каркас) и боратную (диспергированная фаза) компоненты. Колесова [749] подвергла критике объяснение колебательных спектров кристаллических силикатов и силикатных стекол, данное Шефером, согласно которому указанные спектры рассматриваются как результат некоторого возмущения колебаний тетраэдрической группы ЗЮ, уподобляемой пятиатомной молекуле типа ССЬ. Автор полагает, что полоса 12—13 мк, встречающаяся в спектрах силикатных стекол, не может быть доказательством существования кристаллитов в стекле. Антал и Вебер [750], а также Пребус и Миченер [751] исследовали [c.324]