Колебания скелетные

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Валентные колебания тяжелых атомов, деформационные колебания, скелетные колебания [c.41]

Деформационные колебания (скелетные) Валентные колебания тяжелых атомов Х = С, 0, N =С, N Валентные колебания Х= (двойная связь) Валентные колебания Х= (тройная связь) < Валентные колебания X—Н [c.224]

В инфракрасных спектрах структурно родственных ароматических гетероциклических соединений обычно имеются типичные для этой группы соединений полосы поглощения. Так, для пятичленных гетероциклов - пиррола (3.1), фурана (3.2) и тиофена (3.3) - характерны полосы поглощения при 3100 см 1, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н, и при 1610-1515 см , соответствующие валентным колебаниям скелетных связей С-С, Полосы внеплоскостных деформационных колебаний в спектрах фурана и тиофена располагаются при 990-700 см- , а в спектре пиррола - при 770--710 см-1. [c.58]

Основания, неплоское, деформационное колебание Скелетные деформации [c.334]

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. ( Л. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно анало1ичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71. [c.134]

Скелетные колебания Скелетные колебания бензольного кольца, сопряженного с С=0 Валентные колебания СН [c.309]

Полосы поглощения, проявляющиеся в дальней ИК-области. связаны с валентными и деформационными колебаниями тяжелых атомов, колебаниями водородной связи (см. табл. 5.4) и колебаниями скелетной цепи, в которых принимают участие большие фрагменты молекул, например торсионные колебания цепной молекулы. В дальней ИК-области лежат, кроме того, колебания кристаллической решетки. Групповые колебания для дальней ИК-области менее характеристичны, поскольку они в большей степени, чем в средней ИК-области, зависят от окружения и конформаций. [c.184]

Для макромолекул, имеюш,их спиральную форму, деформационные колебания СНг-групп всегда сильно смешаны с колебаниями скелетной цепи. — (Прим. ред.) [c.295]

Деформационные колебания (скелетные) Валентные колебания Х= (двойная связь) Валентные колебания Х=У (тройная связь) Валентные колебания Х-Н [c.224]

Скелетные и групповые частоты. Частоты колебаний зависят от множества факторов, определяющих общий характер связи, таких, как прочность связи, геометрические свойства и массы колеблющихся атомов и групп. Нормальные колебания молекулы можно рассматривать при помощи двух главных типов колебаний скелетных колебаний и колебаний групп. Последние обусловливают появление полос поглощения выше 1500 см , но иногда могут быть и в области меньших волновых чисел. Как следует из самого названия, полосы групповых колебаний в первом приближении могут быть отнесены к определенным функциональным группам, таким, как С = С, С — NO2, О — Н и т. д., т. е. предполагается, что остальная часть молекулы не оказывает влияния на эти колебания. Скелетные колебания находятся в области 800—1500 см- . Они возникают в результате колебаний скелета или частей молекулы, и поскольку они характерны для всей молекулы [c.143]

Нормальные колебания органических молекул классифицируются по двум главным типам колебаний скелетные колебания и колебания групп. Колебания групп обусловливают появление полос поглощения выше 1500 см и могут быть с достаточной степенью достоверности отнесены к определенным функциональным группам. Скелетные колебания находятся в области 800—1500 см . Они возникают в результате колебаний скелета или частей молекулы. Полосы поглощения в этой области часто бывает трудно отнести к тому или иному определенному колебанию молекулы. [c.117]

Частоты скелетных колебаний пятичленного кольца, м [c.121]

Рис. 8.2. Схематическое изображение влияния напряжения на скелетное колебание частично кристаллического высокоориентированного полимера [5, 36].

Разработан способ восстановления отработанного скелетного никелевого катализатора с применением механической очистки его на вибромельнице абразивным материалом (корундом) [7]. Частота колебаний вибромельницы около 3000 в минуту при амплитуде 2 мм, что способствует интенсивному трению гранул катализатора друг с другом и с корундом. В результате происходит истирание пленки, покрывающей поверхность катализатора. Катализатор очищают на вибромельнице в водной среде, что улучшает очистку одновременно катализатор промывается, и шлам выводится из вибромельницы. Оставление шлама недопустимо, иначе он густой пастой заполняет весь объем между гранулами катализатора и снижает абразивное действие корунда. [c.159]

С=С 1610 6,20 Скелетные колебания ароматических С=С-связей [c.206]

О—СНг—СНг—...—полиоксиэтилен (ПОЭ) —полиформальдегид (ПФА). ДТА (—) 172°С (плавление полимера) (—) 360°С (деполимеризация). ИКС полосы поглощения при (см ) 1250— 1000 (широкая сильная полоса с максимумом при 1111, относимая к колебаниям групп С—О—С) 3015, 2940, 1437, 1386 (полосы средней интенсивности, относимые к скелетным колебаниям групп СН2). Температурный диапазон эксплуатации от —40 до - -80°С. При постоянной эксплуатации в воде набухание составляет около 1%. Не стоек к действию минеральных кислот, устойчив к щелочам. Прочность на сжатие 107,8—127,4 МПа, на растяжение 63,7— [c.316]

Для решения этой проблемы Журков и др. приступили в 1965 г. к исследованиям независимым ИК-методом влияния на молекулярные цепи напряжения, действующего вдоль нх осей [4—16]. Впоследствии аналогичные исследования с помощью ИК-метода [35, 37—40] были выполнены в США. Все эти исследования учитывают, что частота и интенсивность скелетных колебаний сегментов цепи, т. е. колебаний основной цепи, реагирует на дополнительное деформирование колеблю- [c.230]

Из предыдущего видно, что в области 1350—3300 см проявляются колебания, локализованные в определенных связях и небольших группах атомов и характерные для них. Соответствующие полосы используются преимущественно для структурно-группового анализа, и область спектра 1350—3800 см называют областью групповых или областью характеристических частот. В области ниже 1350 сж наряду с характеристическими колебаниями некоторых структурных элементов проявляются колебания, частоты и интенсивности которых определяются строением молекулы как целого, в первую очередь строением ее углеродного скелета. Такие скелетные колебания делают спектр данной молекулы отличным от всех остальных, ее уникальной характеристикой. Поэтому область ниже 1350 сж называют областью скелетных частот. Именно на скелетных частотах основаны идентификация и качественное и количественное определения индивидуальных углеводородов в сложных смесях. [c.493]

Теплоемкость Ср частично-кристаллических полимеров вплоть до их Тал изменяется мало. Небольшой изгиб температурной зависимости Ср ПП вблизи 283 К связан с переходом его аморфной части из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Выше температуры 385 К рост теплоемкости частично-кристаллических полимеров начинает постепенно ускоряться, что связано с началом плавления кристаллических образований, приводящим к увеличению подвижности на границах аморфных и кристаллических областей. Большее значение удельной теплоемкости ПП по сравнению с ПЭНД связано с дополнительным вкладом, обусловленным вращением метильной группы. Повышенному значению теплоемкости ПП в широком интервале температур способствуют также заторможенное вращение групп С—СНз, два дополнительных скелетных деформационных колебания и три дополнительных углерод-водородных деформационных колебания. [c.270]

С (деполимеризация). Продукты термодеструкции — мономер, димер, тример, тетрамер. ИКС (см ) 1470 (сильная полоса, относимая к колебаниям групп —СНг—) 1227 [—С—(СНз) ,] 1389 1370 (дублет, —СНз) 952,5 934,6 (дублет, скелетные колебания групп —С—С—). [c.316]

В молекуле СОа в колебаниях участвуют сразу все атомы. Такие же колебания, затрагивающие всю или почти всю молекулу, наблюдаются и в гораздо более сложных молекулах. Соответствующие им полосы поглощения имеют для сложных молекул длину волны больше 10 мк. Эти колебания называют скелетными. Они характерны только для данной молекулы и соответствующие йй [c.291]

В качестве примера на рис. 169 приведен спектр паров этилового спирта и дано отнесение полос к определенным типам колебаний атомных групп. Такие отнесения почти всегда можно сделать для коротковолновой области. Но при переходе к более длинным волнам подобная интерпретация спектра становится все более затруднительной, так как появляются скелетные колебания и большое число плохо изученных деформационных колебаний отдельных атомных групп. [c.293]

Привычным является положение о том, что от применения рентгеновских методов поступает исключительно чисто структурная, гео метрическая информация. Однако давно уже известно, что рентгеновская дифракция может давать не только структурную, но и динамическую информацию, т. е. определять характеристики колебаний атомов, входящих в состав кристаллических областей. Это делается на основе измерения интенсивности ристалличес-ких рефлексов при контроле сохранения угловой ширины рефлекса [1]. Если измерять интенсивность рефлекса при различных температурах, то появляется возможность определения фактора Дебая —Валлера, из которого рассчитывается среднеквадратичное смещение атомов, в направлении, перпендикулярном данной отражающей плоскости. Так, для полимера определяют амплитуды колебаний скелетных атомов вдоль оси макромолекулы и в [c.101]

Соотношение катализатор — сера в псследовапиях разных авторов колеблется в довольно широких пределах — от 10 1 до 110 1 и выше. Основными причинами такого широкого диапазона колебании этого соотношения является различие в активности образцов катализатора, а также то обстоятельство, что в преобладающем большинстве случаев гидрирование сераорганических соединений в присутствии скелетного никеля проводилось с препаративными целями. Поэтому основным мерилом успеха была полнота процесса гидрогенолиза для дости кения этой цели применяли любые, практически допустимые количества катализатора. [c.378]

В то же время частоты колебаний характеристических групп практически не зависят от строения молекулы в целом (ее скелета). Как правило, эти частоты довольно сильно разнесены с областью скелетных колебаний. Поэтому инфракрасные спектры позволяют пдентифпцировать наличие этих групп в исследуемом соединении. [c.54]

Инфракрасные спектры молекул — результат энергетических переходов между различными колебательными, вращательными и реже электронными уровнями под действием электромагнитного излучения. Эти переходы значительно различаются по энергиям пр шерно от 0,4 до 140 кДж/моль. Соответственно различают ближнюю ИК-область в диапазоне примерно от 0,8 до 2,5 мкм (12 500—4000 см- ), в которой наблюдаются электронные и колебательные переходы основную или среднюю ИК-область от 2,5 до 16 мкм (4000—625 см ), связанную в основном с колебаниями модекул, и дальнюю, или длинноволновую, ИК-область от 16 до 200 мкм (625—50 см- ), в которой наблюдаются вращательные пе-ре оды, колебания в тяжелых молекулах, в ионных и молекулярных кристаллах, некоторые электронные переходы в твердых тела , крутильные и скелетно-деформационные колебания в сложных молекулах, например в биополимерах. В настоящее время наибольшее развитие получила спектроскопия в средней ИК-области, в ко орой работает большинство серийных приборов. [c.199]

Определенная информация в отношении вида /(г])) и связи между молекулярным напряжением и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37]. Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я 1. Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум нсследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37]. Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Дvs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах [c.151]

В УФ-области ароматические углеводороды поглощают в области 180— 300 нм, а ИК область характеризуется следующими полосами 3000 см- (валентные колебания смязей С—Н бензольного кольца), 1600—1500 см- (скелетные колебания ароматических С—С-связей). [c.282]

При работа с ИК-спектром исследуемого вещества необходимо иомнить, что попытки сделать отнесение каждой полосы к определенному типу колебаний на основании только значений табличных характеристичных полос не корректны и могут привести к ошибочным заключениям. Так, в приведенном на рис. 83 спектре халкона (фенилстирилкетона) можно строго отнести только интенсивную полосу с частотой 1680 см , характерную для валентных колебаний сопряженной С=0-группы, и полосу 1580 см соответствующую скелетным колебаниям бензольного кольца. Отнесение полос в области деформационных и валентных колебаний spj —Н для этого соединения затруднено, так как на полосы, обусловленные колебаниями этих связей ароматического кольца, накладываются полосы алифатической группировки СН=СН. [c.279]

Кристаллы в внде призм или зерен с несовершенной спайностью по (010) двойники по (031), иногда скелетные форм11т Пц = = 1,653, п, = 1,646, Ир =1,639 (-Ь) 2 1/=85° бесцветный. ИКС полосы поглощения при (см- ) 950—1020 (деформационные колебания связи Si—О) 420—450 (деформационные колебания S —О— —Si) 585 (валентные колебания связи металл — кислород). Монтичеллит, гидратированный в автоклаве, имеет полосы поглощения при 3430 см (колебания свободных ОН-групи) 880 см (колебания связей в группах СОз ). Плавится инконгруентно при 1300°Сс выделением MgO. —113,67 кДж/моль, АС° = —115,14 [c.247]

С (кристаллизация ПВХ) (—) 200—220 (плавление ПВХ) (—) 250—280 (дегндрохлорирование ПВХ, потеря около 60% первоначальной массы), ( + ) 400 С (термоокислнтельная деструкция дегидрохлорированного ПВХ). Продуктом термической деструкции является в основном хлористый водород. Температура стеклования 80°С. ИКС полосы поглощения при (см ) 1429 (колебания групп —СНг—) 1333 1250 689 (колебания групп —СН) 635 615 (колебания групп С—С1) 1099 971 833 (полосы средней интенсивности, относящиеся к скелетным колебаниям групп —С—С—). Плотность 1,35—1,43 г/см . Температурный диапазон эксплуатации от [c.317]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Хотя результаты ранних исследований (1972) ИК-спектров циклобутадиена были интерпретированы как доказательство квадратной конфигурации углеродного остова молекулы, впоследствии было показано (1978), что наличие в ИК-спектре циклобутадиена четырех полос скелетных колебаний четырех членного цикла с частотами Ш1же 2000 см может быть совместимо только с прямоугольной структурой молекулы. Несколько позже (1980) этот вывод бьш подтнержден экспериментами ио матричной изоляции двух изомерных дидейтерозамещенных производных циклобутадиена (IX) и (X), полученных при фотолизе 5,6- 2- и З.б- /з-а-пирона соответственно [c.260]

Спектроскопия органических веществ (1992) -- [ c.48 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.308 , c.309 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.94 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.53 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.500 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология