Меркаптаны определение в воздухе

Схема процесса представлена на рпс. 62. Очистка продукта от активной серы достигается за счет превращения меркаптанов в дисульфиды на неподвижном слое катализатора. В зависимости от оставшегося количества меркаптанов после предварительной обработки щелочью к сырью добавляют в определенном соотношении серу, щелочь и воздух, перемешивая их с сырьем в смесительном клапане. Образовавшаяся смесь восходящим потоком со скоростью около 0,3 м/мин проходит последовательно два аппарата для каталитического обессеривания. Аппараты заполнены катализатором в виде пористых таблеток (3,2—6,3 мм), покрытых солями свинца. Процесс может быть рассчитан на установки любой мощности (от 100 до 4000 м /сут), при этом обеспечиваются минимальные удельные капитальные затраты на их сооружение и минимальные потери сырья и реагентов при высоком качестве очищенного продукта [22, с. 23]. [c.84]

Низшие меркаптаны требуют высокочувствительного метода определения их в воздухе, эффективного способа их концентрирования. Наиболее эффективное концентрирование меркаптанов и сероводорода достигается путем их поглощения пленкой химически активного раствора, нанесенного на непористый носитель. Использование пленочных сорбентов обеспечивает повышение чувствительности определения исследуемых веществ на несколько порядков, возможность проведения исследований при отрицательной температуре, а также длительную сохранность отобранных проб. [c.76]

Методику использовали, в частности, для определения качества атмосферного воздуха в районе Астраханского газоконденсатного комбината. Она позволяет определять в воздухе очень низкие содержания меркаптанов, в том числе и метилмеркаптана, предельно допустимая концентрация которого в атмосферном воздухе населенных мест составляет 9 10-6 мг/мЗ (табл. У1П. 11). [c.531]

Якимова В. П. Определение низших меркаптанов (этил- и метилмеркаптана) в воздухе с использованием хемосорбента на основе силикагеля. — Гиг. и сан,, 1977, № 5, с. 55—56. [c.345]

Раздельное определение меркаптанов и сероводорода при совместном присутствии, в воздухе промышленных предприятий наряду с меркаптаном может находиться сероводород, который [c.293]

Целью общего анализа является определение суммарного со-.держания соединений кислотного характера (сероводорода, меркаптанов и двуокиси углерода), суммарного содержания непредельных углеводородов, кислорода, по содержанию которого рассчитывают процент воздуха в пробе газа, и окиси углерода. [c.112]

Масс-спектрометрический метод применяют и для анализа кислородных и сернистых соединений Ог, Нг8, ЗОг, СОг, OS, СЗг, меркаптанов, N2, хлоридов [257, 258], для определения примесей паров ацетона, хлорметила и др. в воздухе [259]. [c.307]

Газоанализаторы кулонометрического титрования предназначены для определения малых концентраций сернистых соединений (диоксида серы, сероводорода, меркаптанов, тиофена, органических сульфидов и др.) в газовых смесях и в воздухе производственных помещений способом непрерывного кулонометрического титрования рабочего раствора, поглотившего анализируемый компонент. Рабочим служит подкисленный серной кислотой раствор К1 или КВг. Титрующим реагентом является галоген, выделяемый электролитически (генерация) из рабочего раствора. Количество галогена, генерируемого из раствора в единицу времени, эквивалентно количеству сернистого соединения, поступающего в раствор. [c.214]

Для определения меркаптанов в топливах, не содержащих сероводорода и элементарной серы, мы отказались от рекомендованного щелочного растворителя [7, 8] и продувки азотом [6]. Применение спирто-бензольной смеси в качестве растворителя позволяет получить хорошие результаты и без защиты от влияния воздуха (см. табл. 1). [c.84]

Равновесное распределение меркаптанов между щелочью и углеводородами настолько неблагоприятно для некоторых меркаптанов, что их нельзя извлечь в каком-либо значительном количестве из бензина или керосина с помощью щелочи. Однако оказалось, что эти меркаптаны, не поддающиеся экстракции, обладают достаточной растворимостью, чтобы входить в щелочную фазу в ограниченной степени, может быть в такой степени, что в щелочную фазу входит только лишь группа 5Н. Когда это происходит в присутствии специального катализатора и воздуха, молекула меркаптана моментально окисляется до дисульфида. Механизм действия в данном случае очень упрощен, но он наглядно показывает, что меркаптаны, не поддающиеся экстракции, в определенных условиях все же могут быть преобразованы в менее активные соединения - дисульфиды. Окисление проводится в щелочной среде. Катализатор окисления может быть нанесен на твердый стационарный носитель либо суспендирован в щелочном растворе. [c.169]

Селективное определение меркаптанов в воздухе возможно с помошью метода газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-фотометрического детектора. [c.76]

Другим специфическим реактивом на меркаптаны является изатин-лак-там о-аминофенилглиоксалевой кислоты, который используют при фотометрическом определении меркаптанов в воздухе рабочей зоны. Селективным для меркаптанов (см. табл. ГУ.З) является и этилнитрит (н-бутилнит-рит), позволяющий отличить эти токсичные соединения от других серусодержащих веществ,а также третичные амины от первичных и вторичных (по реакции нитрозирования) [c.176]

И. и а-изатинапилид являются ценными полупродуктами в произ-ве кубовых индигоидных красителей. И. применяют для открытия и фотометрич. определения тиофена в бензоле, пиррола, индикана и меркаптанов в воздухе, для открытия Си и Ag. [c.68]

В присутствии непредельных соединений иодометричеокое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней (596) предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при этом хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы 1) 147 а [c.185]

Один довольно косвенный метод определения О—150 мг/м акрилонитрила в воздухе описали Хаслэм и Ньюлэндс [7]. В этом методе известный объем воздуха пропускают через раствор лау-рилмеркаптана в изопропаноле. Для ускорения реакции акрилонитрила с меркаптаном в реакционную смесь добавляют этанол. [c.128]

Для исследования влияния во-здуха на меркаптаны в присутствии едкого натра La hmann применял сосуд емкостью 315 см , в который помещались определенные объемы исследуемого бензина и растворо-в щелочи различной концентрации. Таким образом в сосуде оставался определенный объем воздуха, содержащий достаточное для окисления меркаптанов количество кислорода. Сосуд с содержимым взбалтывался в течение определенного промежутка времени при 20—25°, и затем определялось содержание меркаптанов в бензине. Часть полученных La hmann -OM -результатов приводится в табл. 92. [c.477]

Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

Последняя проблема особенно важна при определении в воздухе очень низких содержаний меркаптанов (ПДК для метилмеркаптана в России составляет 9 10-е мг/м ). Возможные артефакты при определении в атмосферном воздухе меркаптанов и других токсичных соединений серы подробно обсуждаются в монографии [43]. При этом, в первую очередь, следует упомянуть о возможности окисления меркаптанов в хроматографической колонке [85, 86]. Окисление кислородом воздуха происходит на поверхности твердого носителя и, главным образом, на стенках металлических колонок. Это хорошо видно из рис. 1.5. Продукты окисления (в основном, диметилсульфид) появляются при хроматографировании меркаптана в смеси с воздухом на стальной колонке с трикрезилфосфатом на Шималите (а) или тефлоновой пудрой (б), но исчезают при замене металлической колонки на тефлоновую (в). Очевидно поверхность металла катализирует окисление меркаптанов [86]. [c.26]

На рис. Г/.6 Приведена хроматограмма модельной смеси низших меркаптанов, полученная в процессе разработки методики определения этих токсичных одорантов в атмосферном воздухе. Метил-, этил-, н-пропил- и н-бу-тилмеркаптаны были идентифицированы на выходе из хроматографа по реакции с ацетатом свинца (см. выше) в сочетании с использованием характеристик удерживания меркаптанов. Надежность такой идентификации (при анализе смесей известного состава) очень велика. [c.177]

Реакционную газовую хроматофафию можно использовать и для определения низких содержаний меркаптанов С)—С4 [257,258]. Анализируемый воздух (20 л) аспирировали через осушительный патрон с a l2 и стеклянную концентрационную трубку со стекловатой, охлаждаемую жидким азотом. Уловленные примеси меркаптанов экстрагировали н-гексаном и превращали их в производные по реакции с хлорангидридом перфторвалериановой кислоты в присутствии пиридина [c.333]

Если необходимо приготовить смеси с содержанием целевых компонентов на уровне 0,001—0,00001 мг/м , например, при определении в воздухе имеющих очень низкие ПДК (10- -10 мг/м ) пестицидов, полихлорбифенилов, меркаптанов или таких супертоксикантов, как диоксины, калибруемое вещество помещают точно в такую же стеклянную или металлическую ампулу (рис. 1.24(6)), а диффузия происходит через узкую тефлоновую трубку (пробку). Естественно, что через тонкую трубку (или пробку) из тефлона будет диффундировать вещества гораздо меньше, чем через поверхность самой трубки (рис. 1.24(а)), что дает возможность с помощью такой трубки получать смеси с содержанием контролируемых компонентов на уровне 10 -10 5 мг/м и ниже. Но погрешность приготовления таких смесей будет больше — порядка 12—16%. [c.46]

Оргагшческие соединения, содержащие серу, определяли в воздухе в концентрациях от 1 ч на миллион до 1 ч на миллиард, используя обычные приемы газохроматографического анализа [244]. Применяли колонки из тефлона. Твердым носителем служил порошкообразный тефлон. В работе [245] подробно изучены хроматографические систе.мы для анализа микропримесей сернистых соединений. Лучшие результаты получаются при использовании полифенилового эфира (рис. 39), а также графитированной сажи с нанесением 0,3"о карборанполисилок-сана Дексил. Такие колонки использованы при анализе содержащих серу летучих продуктов, выделяющихся из каучука при вулканизации [246]. Для высокочувствительного детектирования органических соединений серы успешно применяют селективные детекторы— фотометрический [247] и кулонометрический. Эти детектирующие системы использованы в упомянутых работах для анализа в воздухе следов сульфидов, меркаптанов, тиоальдегидов. Диметилсульфат в количестве 1 ч/млн. определяли с использованием хромато-ыасс-спектрометрии [248]. В работе [249] описано определение в воздухе нанограммовых количеств бис (2-хлорэтил) сульфида (иприта). Некоторые летучие сернистые соединения определяли в работе [250]. Метод концентрирования микропримесей органических сернистых соединений описан в работе [251 ]. [c.114]

Следует заметить, что кулонометрический детектор проточного типа, разработанный Кричмаром и Степаненко, функционирует на измерении тока катодного восстановления электрохимически активного вещества [62а]. Чувствительность его по электрохимически активному веществу составляет 10 г-экв1сек, или 10 %. Описанное авторами устройство испытано нри определении меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, галоген- и азотсодержащих соединений в углеводородных газах и воздухе [62а, 626]. [c.90]

Представляет интерес микрокуло нометрическая ячейка [46] для детектирования различных соединений серы микроконцентрации H2S, OS и S2 в смеси с меркаптанами, сульфидами и тиофеном. При этом H2S детектировался непосредственно, а S2 и OS — после предварительной конверсии до SO2 в микрореакторе с нагретой платиновой спиралью. Чувствительность определения 10 %- Кулонометрический детектор позволяет обнаружить в воздухе 10 % сероводорода [47]. Для этой же цели в последнее время часто применяют селективный и высокочувствительный пламенно-фотометрический детектор [48], с помощью которого можно определять 40— 200 пг различных неорганических соединений серы и фосфора в сложных смесях [49, 50]. [c.57]

Кункель с сотр. определяли алкилтиолы в углеводородных растворах титрованием спиртовым раствором нитрата серебра, содержащим некоторое количество аммиака, пользуясь дитизонатом аммония в качестве индикатора. Некоторые исследователи рекомендуют добавлять к образцу известное количество нитрата серебра с последующим обратным титрованием избытка реагента роданидом аммония в присутствии ионов железа. Для микроопределения рекомендуется электрометрическое титрование, если только имеется необходимое оборуд-ование. Амперометрическое титрование меркаптанов с вращающимся платиновым электродом было предложено Кольтгоффом с сотр. - . Этот метод чрезвычайно чувствителен, было показано, что он дает точные результаты в масштабе микрограммов 1 . Реакционную смесь нужно защищать от воздуха, так как возможно окисление меркаптана, что приводит к заниженным результатам Вицинальные амино- и карбоксильные группы могут давать завышенные результаты 2. Удобный прибор для амперометрического титрования, пригодный для определения меркапто-функции в масштабе 0,1 мг-экв показан на рис. 9.1. Раствор образца помещают в стакан емкостью [c.300]

Для нефтепродуктов сернистые соединения являются очень вредной примесью. Они токсичны, придают нефтепродуктам неприятный запах, вредно отражаются на антидетонационных свойствах бензинов, способствуют смолообразованию в крекинг-продук-тах и, главное, вызывают коррозию металлов. Наиболее опасны в этом отношении самые активные сернистые соединения — сероводород, низшие меркаптаны, а также свободная сера, которые сильно разрушают металлы, особенно цветные. Поэтому присутствие этих веществ крайне нежелательно и для большинства нефтепродуктов недопустимо. Но и остальные нейтральные сернистые соединения — сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены — могут в определенных условиях вызывать коррозию. Дело в том, что при сгораш топлива все сернистые соединения превращаются в 50 и 50з. При низких температурах, когда получающиеся при сгорании или находящиеся в воздухе водяные пары конденсируются, эти оксиды Т1ереходят в соответствующие кислоты, которые вызывают сильную коррозию. Чем больше сернистых соединений в топливе, тем сильнее опасность этой кислотной коррозии. Необходимо также иметь в виду, что при повышенных температурах нейтральные сернистые соединения могут разлагаться с выделением сероводорода и меркаптанов. [c.87]