Сернистые соединения удаление из нефтепродуктов

Нефтяные фракции, полученные при прямой перегонке нефти, содержат различные количества нежелательных примесей и поэтому зачастую требуют дополнительной очистки при помощи химических методов. Некоторые классы соединений могут рассматриваться в качестве примесей или нежелательных компонентов только для определенных фракций. Так, ароматические углеводороды желательны в бензине, но нежелательны в керосине. Другие классы соединений следует считать примесями пли нежелательными компонентами для всех нефтепродуктов. Сюда в первую очередь относятся легко окисляемые и вообще химически нестабильные соединения, а также смолистые или асфальтеновые вещества. Вредными, как правило, являются сернистые соединения, и их предельно допустимое содержание обычно строго ограничивается техническими нормами на нефтепродукты. В тех случаях, когда очистка нефтепродукта от примесей или нежелательных компонентов недостижима обычными физическими методами, прибегают к химическим методам очистки при помощи различных реагентов, которые селективно реагируют с веществами, подлежащими удалению. [c.222]

Большая часть экстракционных процессов, применяемых в промышленности нефтехимического синтеза, предназначена для разделения углеводородов, входящих в состав легких погонов нефти и фракций смазочных масел (очистка масел), или для удаления сернистых соединений из нефтепродуктов. Существует такл<е несколько процессов другого назначения. [c.633]

Процесс гидроочистки проводят для облагораживания бензинов, дизельных топлив, масел и других нефтепродуктов путем разрушения содержащихся в них сернистых соединений и удаления серы в виде сероводорода. [c.85]

Сернистые соединения, содержащиеся в легких нефтяных дистиллятах, в какой-то степени, но-видимому, являются продуктами разложения более тяжелых и более сложных серусодержащих комплексов, которое произошло нрп перегонке или крекинге. В нефтяных дистиллятах были обнаружены следы элементарной серы, сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и тиофены, а также продукты, по своей природе относящиеся к сульфатам, сульфокислотам, серной кислоте и сероуглероду [161]. Удаление из нефтепродукта сернистых соединений ст( ь различных классов связано с целым рядом проблем. [c.248]

Индивидуальные сернистые соединения реагируют в условиях гидроочистки по реакции первого порядка. Гидрирование различных сернистых соединений в нефтепродуктах в -первом приближении происходит с таким же соотношением скоростей, так и индивидуальных сернистых соединений. В результате при гидроочистке узких нефтяных фракций удаление серы также может быть описано уравнением первого порядка по сере, а при гидроочистке широких фракций вследствие наличия в них сернистых соединений, сильно отличающихся по реакционной способности, уравнение первого порядка неприменимо. В этом случае по мере удаления [c.266]

Очистка прочими реагентами. Раствор плумбита натрия Pb(0Na)2 в избытке щелочи и в смеси с тонко измельченной элементарной серой раньше широко применялся под названием докторского раствора для очистки легких нефтепродуктов — бензина, керосина. Сейчас плумбитная очистка применяется редко. Этот процесс служит для превращения активных сернистых соединений в менее активные. То же назначение имеют гипохлориты натрия или кальция и некоторые другие реагенты. Следует также упомянуть о хлористом цинке, иногда применяемом для очистки бензина и керосина прямой перегонки и крекинга, о тринатрийфосфате, трикалийфосфате, применяемыми для удаления сероводорода из газов и бензина. [c.291]

Очистка серной кислотой применяется для удаления из нефтепродуктов непредельных и ароматических углеводородов, а также смолистых, азотистых и отчасти сернистых соединений. [c.319]

К промежуточной форме гидрогенизации относятся широко распространенные в настоящее время процессы гидроочистки. Назначением гидроочистки является удаление из нефтепродуктов сериистых соединений посредством каталитического воздействия на эти соединения водорода . В результате происходит разложение сернистых соединений с образованием сероводорода и насыщение непредельных углеводородов (образовавшихся в процессе и содержащихся В исходном нефтепродукте). Гидроочистка обычно сопровождается и некоторым разложением сырья, о чем свидетельствует присутствие в продуктах гидроочистки легких фракций, не содержащихся в сырье, и углеводородных газов. [c.262]

Сернистыми соединениями обычно интересуются главным образом с точки зрения необходимости их удаления для повышения качества нефтепродуктов. В последние годы важное промышленное значение приобрело получение серы из сероводорода, присутствующего в природных газах и газах нефтепереработки. Для этой цели используют методы, разработанные коксохимической промышленностью еще в XIX столетии. В нефтяной промышленности этот процесс впервые применили в Иране перед второй мировой войной. Сейчас его используют во всем мире отчасти в связи с нехваткой серы, а отчасти с целью избежать загрязнения атмосферы сероводородом. В промышленном масштабе сернистые соединения получают также при очистке светлых нефтепродуктов, смазочных масел и т. п. В результате обработки серной кислотой в жестких условиях получаются сульфоновые кислоты, которые представляют интерес в связи с их поверхностноактивными свойствами. Эти сульфоновые кислоты используют уже давно, но состав их пока неизвестен. [c.24]

Гидроочистку проводят с целью облагораживания бензинов, дизельных топлив, масел и других нефтепродуктов путем разрушения содержащихся в них сернистых соединений и удаления серы в виде сероводорода. Наиболее типичные катализаторы - алюмо-кобальт- и алюмо-никель-молибдено-вые. Наряду с обессериванием происходит насыщение непредельных углеводородов, а при более глубокой форме процесса - гидрирование ароматических углеводородов до нафтеновых. [c.37]

Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибдат кобальта, сульфид никеля, сульфид молибдена и аналогичные, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. В цитировавшейся выше монографии [65 стр. 112—115] приведены сотни ссылок на литературу, посвященную методам удаления тиолов и других сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов. [c.270]

Применяемые способы очистки нефтепродуктов от сернистых соединений можно разделить на три группы 1) превращение активных соединений серы (меркаптанов) в неактивные дисульфиды 2) удаление меркаптанов из нефтепродуктов 3) удаление всех или большей части сернистых соединений. [c.316]

Таким образом, при выборе технологической схемы переработки сернистой или высокосернистой нефти необходимо тщательно изучать распределение серы по продуктам, получаемым в результате термических и каталитических процессов, и исследовать химическую природу соединений серы. Превращение большего количества общей серы, находящейся в нефти, в НаЗ облегчает задачу очистки нефтепродуктов, так как процессы такой очистки хорошо отработаны. Для удаления из продуктов сернистых соединений, термически более стойких, чем сероводород, требуется глубокая и сложная очистка с применением катализаторов и водорода (гидроочистка). В зависимости от термостойкости серы, содержащейся в нефти, ее распределения по продуктам решаются и вопросы предотвращения коррозии, выбор оборудования и аппаратуры для процессов переработки как самой нефти, так и ее дистиллятных продуктов. [c.27]

Демеркаптанизация — технологический процесс удаления сернистых соединений из нефтепродуктов, используемых для производства СНГ. Основная задача процесса — получение некорродирующих, нетоксичных газов, приемлемых для коммерческо-бытового и промышленного рынков. Основными примесями, которые подлежат удалению, являются сероводород, метил- и этилмеркаптаны, в ряде случаев —элементарная сера. [c.22]

Более тяжелые фракции (керосиновые, фракции дизельного топлива, вакуумный газойль) содержат в основном циклические и полициклические высокомолекулярные сернистые соединения, для удаления которых требуется глубокая и сложная очистка с применением серной кислоты или водорода. Очистка серной кислотой — дорогостоящий процесс, связанный с большим расходом кислоты, потерями продукта и трудностями утилизации образующегося кислого гудрона. В настоящее время на заводах, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти, очистку нефтепродуктов серной кислотой (за некоторыми исключениями) не применяют. [c.67]

Как было указано выше, каталитическая гидроочистка - наиболее эффективный способ удаления из нефтепродуктов сернистых соединений всех типов. Однако процесс гидроочистки требует высоких капитальных и эксплуатационных затрат, и мощности по гидроочистке на НПЗ не всегда обеспечивают очистку всех вырабатываемых на заводах топлив. В ряде случаев выгодна очистка топлив простыми по технологическому оформлению и дешевыми процессами селективной демеркаптанизации. Нельзя оставить без внимания и тот факт, что зарубежными стандартами предусматривается более высокое (до 0,3-0,4 %), чем у нас (до 0,2 %) содержание в реактивных топливах общей серы и допускается возможность введения в топливо антиокислителей и деактнваторов металлов. Установлено, что дизельные топлива, содержащие 0,2-0,3 % общей серы, при отсутствии в них меркаптанов, сероводорода и свободной серы в десятки раз стабильнее полностью обессеренных топлив [1]. [c.19]

С помощью силикагелей из топлив эффективно удаляются смолистые вещества, органические кислоты, сераорганические соединения (рис. 73). Смолистые вещества, кислоты и меркаптаны при достаточно большой объемной скорости подачи топлива удаляются практически полностью. Большая часть сераорганических соединений в нефтепродуктах представлена сульфидами и тиофенами. Эти соединения имеют адсорбционные свойства, близкие к свойствам аренов, т. е. сернистые соединения можно удалить из состава топлив только вместе с ароматическими углеводородами. Следует, однако, отметить, что полное удаление сераорганических соединений нецелесообразно, поскольку оно приводит к ухудшению качества топлив [2 ]. Поэтому ход кинетической кривой 3 (рис. 73) сераорганических соединений с практической точки зрения даже выгоден. Среди сераорганических соединений в. первую очередь [c.266]

Увеличение добычи сернистых нефтей определило новые направления очистки и в первую очередь гидроочистки. Применение ранее описанных методов для удаления сернистых соединений реагентами не всегда обеспечивает получение нефтепродуктов требуемых качеств. [c.44]

Очистка нефтепродуктов. Органические кислоты, сероводород и меркаптаны извлекают из нефтепродуктов щелочной очисткой. Эти вещества реагируют со щелочью, образуют соли, растворимые в воде и легко удаляющиеся с ней. При щелочной очистке из-за гидролиза невозможно достигнуть полного удаления меркаптанов и органических кислот. Чем больше молекулярная масса органических кислот или меркаптанов, тем труднее они извлекаются из топлива. При щелочной очистке из нефтяного топлива можно извлечь 97,1 % этилмеркаптанов и только 33 % изоамилмеркап-танов. При сернокислотной очистке удаляются частично сернистые соединения, органические кислоты и асфальто-смолистые вещества. Сернистые соединения или непосредственно растворяются в серной кислоте, или образуют в ней растворимые соединения. Сероводород окисляется серной кислотой до серы с образованием сернистого ангидрида и воды. Меркаптаны с серной кислотой образуют дисульфиды, сернистый ангидрид и воду. Тиофен и его гомологи образуют хорошо растворимую в серной кислоте тиофен-сульфокислоту. Сульфиды, дисульфиды и тиофаны не реагируют с серной кислотой, но растворяются в ней и поэтому частично извлекаются из нефтепродуктов при сернокислотной очистке. [c.123]

Установлено [64—66], что и система BFg—HF образует аналогичные комплексы с ароматическими углеводородами и сернистыми соединениями. Это делает возможным удаление ароматики и сернистых соединений из нефтепродуктов при помощи фтористого бора и фтористоводородной кислоты. Образующиеся комплексы после отделения от углеводородного слоя разрушаются нагреванием, в результате чего применяемые BF3 и HF полностью регенерируются и выделяется экстрагированное соединение. [c.291]

Во время работы над рукописью в периодической печати появилось сообщение Керчмера [579] о разработанном американской фирмой Гамбл Ойл энд Рифайнинг Компани новом методе группового анализа сернистых соединений в нефтепродуктах и дистиллатах, выкипающих до 300°. В предлагаемой схеме ранее описанные в литературе электрохимические и спектральные методы количественного определения сернистых соединений различных классов используются при систематическом анализе сложных смесей сернистых соединений, каковыми являются нефтепродукты и дистиллаты сернистых нефтей. Несколько ранее, Р. Д. Оболенцев с сотрудниками [336] сделал аналогичную попытку использовать уже описанные в литературе электрохимические методы при систематическом анализе сернистых соединений лигроино-соляровых фракций сернистых нефтей. Однако эта схема, к сожалению, не была проверена на искусственных смесях сернистых соединений в обессеренных нефтепродуктах и дистиллатах сернистых нефтей. Кроме того, в этой схеме не было устранено извлечение уже определенной группы сернистых соединений при помощи реагентов, обычно применяемых в химических схемах группового анализа и не обеспечивающих достаточной селективности их удаления. Поэтому можно предполагать, что недостатки химических групповых методов (см. раздел 8) должны быть присущи и схеме [336]. [c.93]

Для удаления кислых сернистых соединений из нефтепродуктов эффективно применение растворов ЫаОП [c.250]

На вопрос, заданный Э. Дж. Брадбери, я могу ответить, что для газификации, несомненно, можно применять нефтепродукты, содержащие до 3% серы. При более высоком содержании серы необходимость обессеривания топлива неизбежно повысит стоимость получаемого продукта особенно вследствие того, что требуется удалить не только сероводород, но и органические сернистые соединения. Удаление же последних является сложным процессом и связано с значительными эксплуатационными расходами. [c.432]

Разбавленная серная кислота, например 75%-ной концентрации, заполимеризует диолефины и удалит вещества, портящие цвет нефтепродукта, но не сможет обеспечить очистки дистиллята от серы [12, 40—45]. Удаление олефинов из бензина вызывает уменьшение октанового числа, в то время как очистка от сернистых соединений улучшает приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. Таким образом, суммарный эффект очистки в отношении октанового числа может оказаться равным нулю [46]. В нефтезаводской практике наблюдались случаи, когда в результате сернокислотной-очистки у крекинг-дистиллята, полученного из парафинового сырья, октановое число снижалось, а у крекинг-дистил-лята, полученного из ароматизированного газойля, октановое число повышалось. [c.229]

Прямогонные дистилляты — бензины, керосино-газойлевые и масляные фракции — подвергают гидроочистке главным образом с целью удаления сернистых соединений. При этом получаются малосерпистые дистилляты, представляющие собой очень хорошее сырье для каталитического крекинга, каталитического риформинга [144, 166, 184, 200—205] и производства смазочных масел. Гидроочистка дает возможность существенно улучшать качества остаточных продуктов (напр, котельных топлив) и даже сырых нефтей [101, 104, 121]. К числу эксплуатационных свойств нефтепродуктов различных классов, улучшающихся при гидроочистке, соответственно относятся прдемистость к ингибиторам окисления, легкость деэмульсации, индекс вязкости кислотное число, коксуемость по Конрадсону, антиокислительная стабильность масел, содержание металлов, кислородных и азотистых соединений. [c.251]

Он заключается в том, что испытуе)лый образец нефтепродукта подвергается последовательной обработке различными реагентами, удалаюгцими отдельн] ле группи сернистых соединений. Содержание той или иной группы сернистых соединений определяется ламповым способом по разности двух определений до и после удаления соответств Пощего типа сернистых соединений. Результаты выражаются в процентах элементарной серы, [c.127]

Способность цеолитов адсорбировать молекулы определенных размеров широко используют для очистки и разделения нефтепродуктов очистки газов и жидкостей, удаления двуокиси углерода, сероводорода и других сернистых соединений, повышения октанового числа бензинов (на 5—26 пунктов) в результате удаления н-алканов. В настоящее время цеолиты широкр применяют для выделения к-алканов из нефтяных фракций —от бензиновых до газойлевых включительно с содержанием н-алканов около 20% (масс.). Выделенные нормальные парафиновые углеводороды используют при производстве белковых веществ, моющих средств и других продуктов нефтехимического синтеза. Чистота н-алканов, полученных разделением на цеолитах, значительно выше, чем при выделении другими методами (более 98% при разделении цеолитами и 90—96% при разделении карбамидом). Одновременно с н-алканами получают денормализат — смесь изопарафиновых и циклических угл ёводородов. [c.253]

Гидроочистка — наиболее эффективный метод удаления сернистых соединений всех типов из нефтепродуктов. Режимы и катализаторы, используемые при гидроочистке, зависят от состава сернистых соединений и их содержания в н фтепродуктах. Процесс ведут при 350— 450 °С и 25 —200 атга. В качестве катализаторов используют окислы или сульфиды кобальта, молибдена, вольфрама, никеля, железа на окиси алюминия. Наиболее распространенный катализатор, применяемый в процессе гидроочистки нефтепродуктов, — молибдат кобальта на окиси алюминия, содержащий 12—19 вес. % МоО и [c.95]

Это один из важнейших процессов нефтепереработки - десульфи-ровште, широко используемый для удаления меркаптанов и других сернистых соединений из получаемых нефтепродуктов. Таким процессам гидроочистки или гидрооблагораживания подвергаются бензиновые, керосиновые, дизельные, газойлевые фракции, а также вакуумные дис-галляты (газойли), масляные рафина д и нефтяные остатки. Меркаптаны концентрируются в более легких фракциях нефти. [c.174]

Не только силикагель, но и некоторые естественные адсорбенты, как, например, боксит, оказываются подходящими после некоторой их обработки для эффективной очистки нефтепродуктов и получения высококачественных смазочных масел, тракторных и дизельных топлив и др. Сочетание адсорбции и десорбции служит для удаления из нефтепродуктов сернистых соединений, извлеченид полярных веществ, находящихся в малых концентрациях в различных промышленных отходах, для извлечения низкомолекулярных ароматических углеводородов — бензола, толуола, разделения изомерных ксилолов и т. п. [c.296]

Растворитель с растворенными в нем веществами, извлеченными из нефтепродукта, называется раствором экстракта, извлеченные вещества — экстрактом. Нефтепродукт после удаления из него экстракта называется рафинатом. Рафинат, уходящий из экстракционных аппаратов с растворенным в нем небольшим количеством растворителя, называется раствором рафината. Растворители избирательно извлекают из нефтепродуктов некоторую их часть — смолы, ароматические углеводороды, сернистые соединения и др., почти не затрагивая полезной углеводородистой части нефтепродукта. [c.298]

Сернистые соединения можно удалять из топлив при помощи селективных растворителей и твердыми адсорбентами. При очистке необходимо учитывать, что во время удаления неразрушенных сернистых соединений различными реагентами (серной кислотой, селективными растворителями, адсорбентами и т. п.) происходят большие потери углеводородной части нефтепродуктов. Наиболее эффективный метод очистки топлив от сернистых соединений — каталитическое гидрирование. При гидроочистке сернистые соединения разрушаются водородом в присутствии катализатора с образованием углеводородов и сероводорода. Большая часть сероводорода удаляется из топлива при перегонке, а остатки его — после щелочной (этаноламинной или фенолятной) очистки. При гидроочистке удаляются кислородные и азотистые соединения. При этом образуются углеводороды, вода и аммиак. [c.123]

Высокая окислительная способность алкилгипохлоритов в реакциях с органическими сульфидами делает их потенциальными реагентами для удаления или уменьшения остаточной серы в нефтепродуктах. Установлено, что в результате обработки нефтяных фракций с различными пределами выкипания, содержащих сернистые соединения, эквимолярными количествами этилгипохлорита при 20°С и последующей экстракции образовавшихся продуктов окисления известным, эффективным и доступным экстрагентом нефтяных сульфоксидов - обводненным ацетоном по известной методике (ацетон вода = 4 1 масс., кратность по ацетону - 4) содержание суммарной серы в нефтяных фракциях снижается на 8-41%, что свидетельствует о перспективности данного подхода к доочистке товарных нефтепродуктов от сернистых соединений. [c.8]

Копрозионноактивные сернистые соединения содержатся во всех фракциях, выделяемых при переработке сернистых нефтей. Особенно высока коррозионная способность Сероводорода и низших меркаптанов. Для очистки газов и жидких, нефтепродуктов от серосодержащих соединений применяют- различные методы. Газы, содержащие в основном сероводород и низшие меркаптаны, очищают с помощью щелочи, различных поглотителей, солей, адсорбентов. Для очистки жидких фракций от сероводорода и меркаптанов применяют щелочной метод и различные виды окислительной демеркаптанизации. Удаление более сложных серосодержащих соединений — тиофенов, сульфидов, дисульфидов, высших меркаптанов — производят гидрогенизационной очисткой (см. гл. 14). [c.395]

Нами разработан аналитический метод удаления сернистых соединений нетиоф19нового типа из нефтецродуктов, выкипащих выше 180°С, цредусматривагаций модификацию метода Г 3 ] с распространением его на тяжёлые нефтепродукты (вплоть до остатков). [c.64]

Плюмбитная или гипохлоритная очистка не способствует удалению содержащихся в нефтепродуктах сернистых соединений, а переводит их в форму, при которой сера не является агрессивной. [c.285]

Превращение большего количества общей серы, содержащейся в нефти, в сероводород облегчает очистку нефтепродуктов от серы, так как такие процессы хорошо отработаны. Для удаления из продуктов сернистых соединений, термически более стойких сероводорода, требуется глубокая очистка с применением катализаторов и водорода (гидроочистка). Образующиеся при этом кислые газы относительно несложно переработать (процессы Клауса , Бивон , Байер , ФНИ и др.). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология