Углеводороды свободной серы

Сульфиды и дисульфиды — органические соединения, имею-ш ие группу —3—и—8—8—. Эти веш ества термически малоустойчивы и уже при нагревании до 130° начинают разлагаться, выделяя меркаптаны, свободную серу, непредельные углеводороды и т. д. Указанное разложение можно изобразить следующей схемой [c.198]

Группы серусодержащих углеводородов. Понятие общей серы. Содержание и свойства свободной серы, сероводорода и серусодержащих углеводородов в газах, нефтях и нефтяных фракциях. Примеси свободной серы и сероводорода в горючих ископаемых. [c.48]

Таким образом, в продуктах крэкинга могут встретиться, наряду с углеводородами, указанными выше, сернистые соединения, главными из коих являются сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены и, кроме того, свободная сера. [c.40]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВОБОДНОЙ СЕРЫ В УГЛЕВОДОРОДАХ [c.337]

При помощи значений свободных энергий и констант образования сернистых соединений, приведенных в табл. 1, в настоящей работе были рассчитаны свободные энергии и константы равновесия следующих типов реакций 1) разложение с выделением свободной серы обратная реакция соответствует образованию сернистых соединений из углеводородов и элементарной серы 2) превращение меркаптанов в сульфиды обратная реакция — образование меркаптанов из сульфидов и сероводорода 3) отщепление сероводорода из меркаптанов с образованием олефинов обратная реакция) представляет синтез меркаптанов из олефинов и сероводорода 4) разложение меркаптанов с отщеплением низшего меркаптана и образованием оле-фина обратная реакция — синтез высших меркаптанов из олефинов и низших меркаптанов 5) деструктивное гидрирование меркаптанов, сульфидов. и гетероциклических соединений с отщеплением сероводорода обратная реакция — синтез сернистых соединений из углеводородов и сероводорода в условиях одновременной дегидрогенизации 6) гидролиз меркаптанов обратная реакция — синтез меркаптанов из спирта и сероводорода. [c.159]

Реакция окисления меркаптида свинца свободной серой, известная под названием докторской , применяется для количественного определения меркаптанов [281, 282, 305]. Эта же реакция может быть использована для количественного определения свободной серы. (В этом случае ее правильнее называть обращенной докторской реакцией ). Для этого к анализируемому нефтепродукту прибавляют измеренный объем титрованного раствора меркаптана в углеводороде и обрабатывают щелочным раствором плюмбита натрия [c.33]

В. Гуровой [306] для определения свободной серы в ароматических углеводородах [312]. А. В. Виноградов и О. А. Дубова [313], А. Д. Миллер [314], Ю. П. Никольская [315] и другие авторы [316, 317] разработали схемы анализа сложных смесей различных неорганических сернистых соединений. После соответствующей доработки эти методы могли бы послужить основой для количественного определения свободной серы в нефтепродуктах после переведения ее в ионное состояние тем или иным методом. Потенциометрический метод Миллер [314] дает вполне надежные результаты, превосходящие по точности в части определения неорганических сульфидов ранее предложенные методы [317]. Выполнение определений удобнее, чем в других методах [308, 318, 319]. [c.34]

Присутствие токсичных веществ, например, в углеводородах — непредельных соединений, свободной серы и ее соеди- [c.16]

Сера сернистых соединений под воздействием водорода в присутствии катализатора переходит в сероводород, уходящий с газообразными продуктами. Образовавшиеся при этом в углеводородах свободные валентности насыщаются водородом. [c.34]

Сера может вводиться в масло в виде порошка серного цвета пли в виде соединений определенной структуры. Количество серы, содержащейся в масле, колеблется от 0,7 до 2,5% (в противоизносных и противозадирных присадках) в зависимости от требований к противозадирным свойствам масла, а также от характера серной присадки. Если масло подвергнуто осернению во всей массе, то при такой технологии в нем получается комплекс различных органических соединений серы с неизвестной структурой. При этом всегда остается некоторое количество свободной серы, не вошедшей в реакцию или непрочно связанной с углеводородами масла и легко отщепляющейся при храпении или под воздействием высоких температур. [c.91]

В топливной системе самолета коррозионно активны водорастворимые кислоты и щелочи, свободная сера и меркаптаны, водонерастворимые кислоты, образующиеся при окислении углеводородов. Водорастворимые кислоты и щелочи в топливе должны отсутствовать. Меркаптаны корродируют медь и бронзу, более агрессивны меркаптаны меньшей молекулярной массы (таблица 9.3). [c.94]

Нефть состоит в основном из углеводородов парафиновых, нафтеновых и ароматических. Кроме того, в состав нефти входят сернистые, кислородные, азотистые и другие соединения и свободная сера. [c.4]

Свободная сера и сульфиды железа образуются в качестве побочных продуктов взаимодействия между углеводородами (или другими восстановленными органическими соединениями) [c.166]

Известно, например, что пятихлористая сурьма распадается на треххлористую сурьму и свободный хлор, который выделяется в активном состоянии и сразу соединяется с углеводородом. Равным образом это относится к хлористым соединениям серы и фосфора. [c.149]

Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

Растворенный сероводород в сырой нефти встречается относительно редко и является либо продуктом разложения сернистых соединенкй либо продуктом действия свободной серы на углеводороды., Укажем однако на нефть из Бомонта, в которой содержание сероводорода доходит до 0,44%. [c.164]

Взаимодействие свободной серы с углеводородами приводит к соединениям, в основе которых имеется гетероциклический дитиолтионовый фрагмент —1=3 [c.91]

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродируюш ий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах (а обнаруживается она главным образом в бензиновых дистиллятах) крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение [c.25]

Сера в растворенном состоянии, новидимому, обязана своим про-исхо кдением восстановительным, вероятно, баг териальным процессам. которым подвергались сульфаты нефтяных вод и окружающих пород и генезис ее таким образом может быть объяснен довально удо-влетвор1ггельпо. Какое происхождение имеют соединения, заключающие связанную серу — менее понятно. Возможно однако, что в течение геологических периодов свободная сера может действовать на чистые углеводороды, превращая их в иные типы, а отчасти входя в их с >став. подобно тому как это быстро происход1гг в лаборатории [c.10]

Исследования последних лет показали, что сернистые соединения наряду с корродирующими обладают и стабилизирующими свойствами против окисления топлив и образования осадков поэтому их присутствие в топливе в нормируемом количестве может быть полезно. Установлено [1], что соединения с различными серосодержащими функциональными группами, при определенной для каяодой группы концентрации, тормозят процессы окисления углеводородов в топливах. Так, дизельные топлива, содержащие 0,2—0,3% общей серы, при отсутствии меркаптанов, сероводорода и свободной серы в десятки раз стабильнее полностью обессеренных топлив. Реактивное топливо Т-7, содержащее 0,0005—0,001% меркаптанов, обладает меньшей окисляемостью, чем топливо, не содержащее общей и меркаптановой серы. Как отмечают авторы, при гидроочистке реактивных топлив не обязательно сохранять в них не менее 0,001% меркаптанов, так как и другие органические соединения серы имеют антиокислительные функции. [c.50]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

Свободная сера неоднократно была обнаружена в сырых нефтях по образованию черной модификации киновари нри встряхивании со ртутью. Некоторые нефти содержат достаточно большие количества сероводорода, который при взаимодействии с кислородом воздуха, превращается в элементарную серу, что, возмолшо, является причиной возникновения серных месторо-н дений. Наличие серы в дистиллятах нефти можно объяснить именно этой реакцией, так как перегретый водяной нар всегда содержит свободный кислород (из воздуха, растворенного в воде, превращаемой в пар). Свободная сера при продолжительном взаимодействии с углеводородами, при нагревании образует сероводород. [c.171]

Некоторыми авторами наблюдалось начало выделения сероводорода уже при 95°, другие авторы указывают температуры в 180°. Однако, при таких сравнительно высоких температурах возмояша реакция между углеводородами и свободной серой, протекающая сложно и связанная с образованием различных, ближе не исследованных продуктов, заключающих до 40% серы, а также больших количеств сероводорода. [c.171]

Известно, что в процессе формирования анода при 400-500 С сернистые соединения связующего подвергаются деструкции, в частности, из дисульфидов и алкилсуль-фидов, возможно образование свободной серы, которая, являясь дегидрирующим агентом, способствует реакции уплотнения, т, е, элементарная сера, а также некоторые другие сернистые соединения, например дисульфиды, способны реагировать не только с непредельными, но и с предельными углеводородами, с образованием смолистых веществ. На первой стадии возможно образование непредельных соединений и сероводорода [c.108]

Платиновые и платинорениевые катализаторы отравляют сернистыми соединениями. Поэтому каталитическому риформин на указанных катализаторах всегда предшествует гидрогенизаи едная очистка на алюмокобальтмолибденовых катализаторах. К нечные ароматические углеводороды оказываются свободными серы (содержание не больше 0,0001%). Эта вынужденная очш ка от сернистых соединений предопределяет высокую чисто ароматических углеводородов, получаемых при риформинге платиновых и платинорениевых катализаторах. [c.113]

Основное направление переработки таких продуктов — получение ароматических углеводородов свободных от серы бензола, толуола и ксилолов или только бензола для органического синтеза, а также нафталина, тетралина. Другое направление связано с использованием отдельных фракций, содержащих реакционно-способные непредельные соединения, в качестве сырья для получения нефтеполимерных смол или для выделения индивидуальных непредельных соединений (например, выделение циклопентадиена из пироконденсата или легкой смолы и последующее гидрирование его в циклопентен). Пироконденсат или легкая смола (или их фракции) после гидрогенизационного облагораживания в зависимости от степени гидрирования нена-сьиценныл углеводородов могут применяться как высокооктановый стабильный компонент автомобильных бензинов (октановое число 110 моторному методу 80—83, индукционный период более 900 мин) или как сырье для пиролиза. [c.56]

Свободная сера, присутствующая зачастую в нефтях в растворенном состоянии или образовавшаяся в результате разложения сернрстых соединений, действует при температурах выше 200° дегидрогенизирующе на углеводороды, результатом чего является выделение сероводорода как продукта реакции. Присоединение серы к углеводородам, с образованием сернистых соединений, наблюдается в весьма незначительных количествах. [c.40]

Свободную серу можно выделить из анализируемых проб экстрагированием различными растворителями. Этот метод применим при анализе самых различных веществ, от гидроокиси железа до резины. Серу из углеводородов экстрагируют ацетоном по методу Бартлетта и Скуга [7]. Соммер [104] установил, что хорошим растворителем является пиридин. Сероуглерод рекомендуют [89] для экстрагирования свободной серы из гидроокиси железа, применяемой для извлечения двуокиси серы из дымовых газов. Лоуэн [65] рекомендовал несколько растворителей [c.309]

Сернистыг соединения. В качестве гипоидных присадок запатентованы многочисленные сернистые соединения [238]. Свободная сера сообщает превосходную прочность и несущую способность смазочным материалам, но вызывает интенсивный износ поверхностей и ухудшает эксплуатационные характеристики масла. Практически ценными гипоидными присадками могут служить только сернистые соединения, обладающие определенной оптимальной реакционной способностью моносульфиды слишком инертны, а полисульфиды черезмерно реакционноспособны [128]. Эффективными гипоидными присадками являются промежуточные аналоги [86], меркаптаны, тиокислоты, сульфоновые кислоты [128, 235], тиадиазолы [169], производные бензотиазола [167], сульфированные углеводороды и животные жиры [189]. Сульфидные пленки снижают коэффициент трения меньше, чем хлоридные, так как они тверже и имеют большее сопротивление сдвигу. Однако трение можно уменьшить добавлением жирной кислоты или мыла (часто свинцового). Пленки стойки к гидролизу и сохраняют эффективность при высоких температурах — до 700° С [57]. [c.32]

И. А. Рубинштейн, Е. П. Соболев [1, 2, 3] и др, провели исследования влияния содержания и химического строения серусодержащих соединений на окисляемость дизельных топ- лив. Они показали, что соединения с различными серусодер-жащимн функциональными группами при определенной для каждой группы концентрации тормозят процессы окисления углеводородов топлива. Так, дизельные топлива, содержащие 0,2—0,3 /о общей серы, при отсутствии в них меркаптанов, сероводорода и свободной серы в десятки раз стабильнее полностью обессеренных топлив. [c.26]

Примесь элементарной серы в углеводородных смесях может быть определена тем же методом, который принят для определения свободной серы в каучуке [139], но с некоторыми изменениями [134]. Метод основан на реакции S+ N82803- NagS Og. Он был использован для определения серы в бензоле, толуоле, этилбензоле, стироле и смесях других ароматических углеводородов и дал удовлетворительные результаты при содержании серы 0,1—20,0%. При объеме пробы 100 мл точность для образцов с содержанием [c.21]

Вследствие нагревания происходит дезагрегация каучука и при постоянном наличии некоторого количества кислорода в смеси имеет место окислительная деструкция его молекул. Сера переходит в расплавленное состойнф и диффундирует каучук, распределяясь в нем более или менее равномерно. С повыщением температуры возрастает содержание активной серы, причем переводу ее в это активное состояние способствуют у скорители вулканизации. Активная сера и каучук вступают й химическое взаимодействие, причем этот процесс идет в двух направлениях 1) присоединение серы с образованием сульфидов, из которых наиболее типичным для предельного состояния является сульфид состава ( sHsS) , и 2) соединение отдельных молекул каучука в пространственную сетку. Пока в смеси содержится жидкая фаза серы, процесс имеет гетерогенный характер. На определенной ступени вулканизации смесь превращается в единую пространственную систему. Основой системы служит сульфидированный каучуковый углеводород, молекулярные цепи которого сшиты мостиками серы или связаны в отдельных местах между атомами углерода непосредственно. В массе этого углеводорода оказывается вкрапленной свободная сера и другие компоненты смеси, не вступившие в химическое соединение с каучуком. Такая замкнутость и единство системы, а также ее многофазный характер и обусловливают то, что вулканизат более прочен, более эластичен, чем сырой каучук, и нерастворим в обычных его растворителях. [c.326]

Вследствие довольно значительной растворимости серы в нефтяных углеводородах нет сомнения, что большая часть ее содержится в нефти в свободном состоянии и, действуя при высокой температуре иа органические веш ества, дает начало сероводороду, который всегда выделяется в большем количестве ири перегонке на смазочные масла, чем на керосин. Наблюдения, сделанные на заводе, показали, что с начала п до конца перегонки перегретым паром остатков происходит образование сероводорода, но количество его увеличивается в то время, когда отгоняется самое тяжелое машинное масло, а затем к концу гонки опять уменьшается, очевидно, вследствие того, что ббльшая часть серы уже прореагировала. Замечательно, что одновременно с сероводородом образуется также и сернистая кислота, и даже в количестве более значительном, чем первый. Когда от взаимодействия этих двух веществ в воде, сопровождающей погон, сероводород разрушится, перейдя в тионовые кислоты и свободную серу, остаток сернистой кислоты легко открывается в виде серно11 кислоты после взбалтывания дистилляцпопной воды с воздухом, ( ернистая кислота развивается преимущественно в начале и в конце перегонки остатков, в средине же ее содержится так мало, что вся она разлагается сероводородом. [c.347]

Штейнкопф и Кирхофф [277, 367—370] значительно улучшили выход тиофена из ацетилена, заменив свободную серу пиритом. В дальнейшем Штейнкопф [370] установил, что продуктами этой реакции являются сероводород, бутан, бутадиен-1,3, ацетальдегид, ацетон, а- и р-тиотолены, а, -тиоксен, р-этилтио-фен, значительное количество тиофена и следы бензола, а также ацетилен и другие ацетиленовые углеводороды. Механизм образования тиофена представлен следующей схемой [c.77]

Язоамил-меркаптан при 496° в качестве продукта разложения дает сероводород. В этой работе жидкость по каплям поступала в наклонно расположенную трубку со скоростью 0,5 мл в минуту длина трубки в зоне нагрева составляет 68 см, внутренний диаметр — 13,5 м м. При этих условиях получается 7-8% свободной серы, а также газообразные углеводороды и смолистый остаток. Сернистых и. тиофеновых производных не обнаружено. [c.693]

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов (включая и циклические) в присутствии других сернистых соедипений [56,57 ]. Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором КДОз до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов, 10 з. Применяемы для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель (1С1), который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны, соответственно, в свободную серу и дисульфиды, пе мешающие определению сульфидов. Метод применим к любым нефтепродуктам прямой гонки с незнач тельным содержанием меркаптанов и непредельных углеводородов (тяжелые нефтепродукты перед анализом растворяются в обессеренном бензине или керос не). Достаточная селективность метода в отношении других сернистых соединений подтверждается величинами потенциалов необратимого окисления (относительно насыщенного каломельного электрода), найденными в нашей лаборатории [58, 59]. Потенциалы необратимого окисления меркаптана (Ен. о, в вольтах) дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. 1, 2 и 3 и графически изображены на рис. 1. Иодатометрический метод определения сульфидов не применим к анализу крщ ипг- и пресс-дести л латов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов 1 а л примеси к меркаптанам. [c.336]

Ряд полезных ископаемых образуется в результате окисления углеводородов сульфатами это, в первую очередь, сульфиды и сера. Процессы взаимодействия углеводородов и сульфатов и образоваьсие соответствуюгдих продуктов рассмотрены в главах VI н IX. Среди этих продуктов сера занимает своеобразное положение, так как иногда она является составной частью нефтей. Ряд нефтей содер кит в состоянии коллоидного раствора значительные количества свободной серы (до 1%). Высокосернпстые нефти используются также для получения свободной серы за счет содержащихся в них многочисленных сернистых соединений. Таким образом, в данном случае геохимические критерии поисков серы, являющейся компонентом (или продуктом переработки) высокосернистых нефтей, те же, что и самих высокосернистых нефтей (см. гл. XII). [c.251]

Наконец, остаются самостоятельные залежи свободной (самородной) серы. Свободная сера, как уже говорилось выше (см. гл. IX), часто образует шляпу полностью или частично разрушенного окислением скопления углеводородов, залегая при гзтом в основном в виде жил и прожилок, приуроченных к разрывам и трещинам. Залежи серы следует ожидать в зонах интенсивного (современного или древнего) окисления углеводородов сульфатами при наличии поверхностей денудации, обеспечивавших окисление также и сероводорода (в результате проникновения в пласты молекулярного кислорода). [c.251]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

С верха колонны по трубе /V рафинат поступает в конденсационный горшок Л. Этот горшок препятствует дросселированию давления газа в колонне и одновременно обеспечивает свободный выпуск рафината, который вместе с некоторым дополнительным количеством рафината из отстойника попадает в выпарной аппарат для рафината /2. Другой метод работы состоит в том, что рафинат из отстойника снова подвергают в колонне экстрагированию. Выпарной аппарат для рафината работает при тех же условиях что и выпарной аппарат для экстракта. Двуокись серы, отогнанная в обоих выпарных аппаратах, компримируется компрессором 4 до давления 2—3 ат и затем конденсируется в холодильнике 5. Жидкая двуокись серы поступает снова в мерник 6, на чем ее круговорот заканчивается. Потери двуокиси серы, обусловленные неполнотой обезгаживания выходящих рафината и экстракта, покрываются поступлениями из запасного бака 13. По всей иоло нне для экстр агкровтмя температурный перепад (составлл ет от +10° ДО —10°. Этот перепад создается независимыми друг от друга витками трубок (иа схеме не показано), идущими вокруг колонны, по которым циркулируют различные количества охлаждающего рассола с температурой —20°. В отстойнике и в холодильнике точно так же поддерживается температура —20°. Получаемый таким образом сульфохлорид является примерно 95%-ным. Это значит, что он содержит еще 5% углеводорода. Выход при экстрагировани и составляет примерно 75% от введенного чистого сульфохлорида. Рафинат снова сульфохлорируется и поступает затем снова на экстрагирование. [c.407]

Сероводород (НзЗ) может присутствовать в нефти в свободном состоянии. При переработке сернистых нефтей наблюдается образование н выделение сероводорода в результате распада органических сернистых соединений [29, 47, 109, 111]. Образование сероводорода может происходить и при взаимодействии эпемонтариой серы с углеводородами [110]. Например, Р. Д. Обо-ленцевым и Л. И. Габдуллиной установлено [109], что при300 С в присутствии шарикового алюмосиликатного катализатора из дибутилсульфида через 2 сек образуется около О % сероводородной серы, а при 40( ° С через 1,23 сек образуется 72,6% сероводородной серы. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология