Азулены, анализ

Б. Анализ азулена методом дифракции электронов [c.210]

При помощи дифракции электронов проводилось только предварительное исследование строения азулена [71]. Полученные результаты согласуются с известной структурой, а из радиальной функции распределения получается разумная оценка около 1,39 А средней длины связи для периферических связей. При этом длина центральной связи между атомами 9 и 10, так же как и при рентгенографическом анализе, получается больше, достигая 1,45 А. [c.210]

Наличие в азулене замкнутой системы я-электронов и связанных с нею кольцевых токов приводит к возникновению резонанса протонов кольца азулена в слабом поле (7—8 м. д.) подобно другим ароматическим углеводородам. Точно так же метильные группы, соединенные с азуленовым кольцом, дают сигнал в области, типичной для ароматических соединений (2,6—3 м. д.). С другой стороны, для этого соединения характерно значительное различие в электронной плотности на различных углеродных атомах кольца, что приводит к существенному различию в химических сдвигах соединенных с ними протонов. Это обстоятельство, а также определенная симметрия молекулы и отсутствие заметной спин-спиновой связи между протонами, принадлежащими различным кольцам молекулы, приводит для азулена и его производных к появлению сравнительно простых поддающихся анализу спектров. [c.244]

Анализ спектра самого азулена XXX более сложен, однако он упрощается благодаря тому, что резонанс протонов Н4 и Не существенно отличается по химическому сдвигу от других протонов семичленного кольца, особенно при 100 Мгц, так что эту часть спектра возможно анализировать в АВВ ХХ -приближении. [c.244]

Азулен является одним нз нескольких полностью сопряженных не-бензоидвых углеводородов, который, по-вндимому, обладает заметной ароматической стабилизацией. Существует некоторое расхождение на этот счет между подходами ССП МО н МОХ. Метод МОХ оценивает энергпю резонанса для азулена примерно в два раза, а ССП МО-метод соответственно в семь раз меньше, чем для нафталина. Сам углеводород н многие его производные достаточно полно охарактеризованы и представляют собой устойчивые соединения. Структура азулена была определена методом реитгеноструктурнаго анализа и методом диффракции электронов 175). Длины периферийных связей лежат к ароматическом интервале и не проявляют регулярного чередования. Связь, общая для обоих колец, значительно длиннее, что свидетельствует о преобладающем односвяэном характере (показаны длины связей в А) [c.340]

Протонные спектры азулена и ацеплейадилена, измереннйе с помощью приборов высокого разрещения, были подвергнуты тщательному анализу величины химического сдвига и константы связи были определены и рассмотрены, исходя из модели кольцевого тока [85]. Показано [86], что спектр ЯМР может быть использован при определении степени замещения индоль-ного ядра в а- и -положениях. Спектр фурана состоит из двух триплетов с / = 1,5 гц, причем линии водорода в а-положении появляются при более слабом поле, чем в р-положении. Эта тенденция. которая систематически наблюдается также в спектрах ряда замещенных фуранов, использовалась с целью подтверждения установленных другими способами структур сложных природных производных фурана. кафестола, кoлyмб нa и лимо-нина [87]. [c.312]

Изучались оптимальные экспериментальные условия для извлечения небольших количеств азуленогенных эфирных масел из растительных материалов, особенно из наркотиков, и колориметрические методы количественного анализа азулена [204—206 [c.178]

Первые попытки рентгенографического анализа азулена затруднялись его превращением в бесцветное нерастворимое соединение при облучении рентгеновскими лучами в присутствии воздуха [62]. Постоянные решетки моноклинных кристаллов, полученных как кристаллизацией из этанола, так и сублимацией под вакуумом, равны [172] а = 7,9Г 0,02 А 6 = 6,00 0,02 А с = 7,84 0,02 А р = ЮГЗО а 6 с = 1,318 1,000 1,307 с двумя молекулами в элементарной ячейке. [c.208]

Пока пе существует детального анализа инфракрасного спектра азулена, но полученные до сих пор результаты находятся в хорошем соответствии с принятой структурой этой молекулы. В одной из цитированных статей [63] обсуждаются систематические изменения в инфракрасном спектре при замещении азулена алкильными группамц. [c.211]

Спектр ядерного магнитного резонанса для азулена, 1-метил-азулена, 2-метилазулена [185] и гвайазулена [18] определялся на расплавленных и растворенных образцах. И хотя полученные результаты в общем согласуются с известным строением азулена, детальный анализ этих спектров еще не производился, в особенности в том, что касается сигнала от протонов семи-члеяного кольца. Эти исследования недавно сообщены с большими подробностями [239, 245] Шнейдером и сотрудниками. [c.213]

Основываясь на значениях Hq Kv = 1) для тех азуленов, для которых измерения производились во всех четырех системах, можно путем статистического анализа показать, что изменения типа кислоты и/или типа растворителя в среднем влияют на значения Hq Kv= 1) аддитивным образом и что, следовательно, влияния типов кислоты и растворителя не взаимосвязаны. Поэтому значение Hq Kv= ) для данного азулена может быть представлено уравнением (26) [c.264]

После первых попыток применить дегидрирование в газовой фазе в химии азуленов [6, 43, 69, 75, 76, 103, 115] были, наконец, разработаны аппаратура и методы, которые дают до 70% выхода азулена [1,37] при соответствующем подборе усло Ёий и исходных веществ. В литературе имеется тщательный анализ факторов, определяющих выход и оптимальные условия для нескольких частных случаев наряду с описанием аппаратуры для дегидрирования [74—76]. Поэтому в настоящей главе будут описаны лищь основные моменты дегидрирования в газовой фазе. [c.282]

С тех пор были подробно исследованы, особенно советскими авторами, различные приложения этой методики. Написанный Шпольским [290] обзор аналитических применений охватывает работы до 1959 г. Дикун [291], Мюэль и Лакруа [292] и Персонов [293] использовали метод для определения следов бенз-(а)-пирена. Метод представляет интерес и с теоретической точки зрения. Поскольку в конденсированной среде все излучательные переходы происходят с самого нижнего колебательного уровня первого возбужденного синглетного или триплетного состояния, то структура полос спектров испускания флуоресценции и фосфоресценции отражает колебательные частоты основного состояния молекулы. Поэтому анализ высокоразрешенных спектров Шпольского дает возможность определить эти частоты. Этим методом был проведен колебательный анализ спектров фенантрена (фосфоресценция) [294], дифенилполиенов и полифенилов [295], азулена [296] и пирена [297]. Спектр последнего в н-гексане интересен тем, что при 4 К в нем присутствует свыше 220 линий (при 77 К около 60 линий). [c.363]

Неожиданным кажется постоянство значений У, р и у (табл. 7).. Эти интегралы вычислены в предположении, что теоретическая и эмпирическая энергии резонанса равны. Иногда такое согласие приводят в качестве достоинства теории МО [4]. Однако, по нашему мнению, оно не вполне достоверно и, пожалуй, наиболее спорно из всех доказательств, выдвигаемых в пользу теории МО. В свете сказанного выше подробный анализ этих величин представляется излишним следует лишь отметить очень низкие значения интегралов для бутадиена (/ = — ккал моль, —ккал моль и 7 = — 17 ккал1моль). Трудно сказать, действительно ли энергия резонанса в этой молекуле столь мала или здесь неприменимы основные предположения, относящиеся к цнтегралам аир (см. раздел 3-4). Второе исключение составляет молекула азулена, для которой абсолютные значения р и у небольшие. [c.95]

Установлено, что ширина пульса от 0,3 до 25 мксек. и амплитуда пульса от 10 до 100 мксек. были оптимальными. Пульсирующий период составлял 1500—3000 мксек. Сигнал для азулена был линейным от 1 10 до 1 10 молъ л. При анализе смеси алдри на, диэлдрина и линдана с пульсирующим периодом в 1500 мксек. сигнал детектора во много раз выше, чем с пульсирующим периодом в 100 мксек. Причем для этих пестицидов сигнал являлся линейным от 1 10 до 1 10 ° 0. Повышение температуры детектора от 150° и выше вызывало снижение чувствительности определения азулена. Чувствительность определения додецилбромида, напротив, повышалась при увеличении температуры до 400°. [c.74]

Попл и др. [112] определяли содержание азулена и его производных в продуктах пиролиза бензина. Азулены выделяли из смолы пиролиза фосфорной кислотой. Идентификации осуществляли путем анализа на капиллярной колонке с апиезоном Ь, а также с помощью масс-спектрометра. Содержание азуленов в исследованной смоле пиролиза составляло 0,029%. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология