Колебательные спектры и их применение в анализе

Использование колебательных, инфракрасных, комбинационных и электронно-колебательных спектров для анализа молекулярного состава естественных и синтетических веществ получило широкое применение не только в лабораторной практике, но и в технике. Широко используются конкретные методики анализа разнообразных технических продуктов —фракций нефти и моторного топлива, разнообразных продуктов химической промышленности — органических кислот, спиртов, масел, природных продуктов, биологических объектов и т. д. [c.439]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Здесь рассматривались спектральные частоты, наблюдаемые у ряда молекул, имеющих одинаковую структурную группу или химическую связь. Так как эта глава посвящена преимущественно аналитическим применениям спектров, то важно установить, для каких типов углеводородов, структурных групп и химических связей возможен количественный анализ по колебательным спектрам. [c.330]

Сопоставление колебательных спектров многих органических соединений, обладающих одинаковыми группами атомов СНз, СНг, ОН, NH2 и т. д., показало, что в спектрах присутствуют одни и те же или мало отличающиеся друг от друга частоты. Некоторые частоты можно привести в соответствие с колебаниями ядер атомов в отдельных атомных группах. Такие частоты принято называть характеристическими. Обнаружение характеристических частот в спектре какого-либо органического соединения позволяет сделать вывод о наличии в нем соответствующих групп атомов. Этот принцип лежит в основе спектрального группового анализа органических и некоторых координационных соединений. Однако этот принцип не может быть применен к неорганическим соединениям, поскольку массы колеблющихся атомов и характер химических связей между атомами сильно различаются. [c.27]

Молекулярные спектры поглощения вещества также находят приложение в качественном анализе, при этом первое место, бесспорно, принадлежит колебательным спектрам. Их исключительно широко используют в органическом качественном анализе для установления присутствия различных функциональных групп. В неорганическом качественном анализе их применение ограничивается чаще всего определением состава и структуры комплексных соединений. Использование колебательных спектров дает возможность установить наличие изомеров. данного вещества (например, цис- и транс-изомеров).-Один из вариантов метода, известный как метод отпечатков пальцев , позволяет идентифицировать не только отдельные функциональные группы, но и целые молекулы. В этом случае после того, как будут установлены основные функциональные группы исследованного соединения и на основании всех данных предложена его определенная структура и состав, сравниваются спектры поглощения в инфракрасной области образца и того чистого известного соединения, которое, как было допущено, идентично пробе При совпадении обоих спектров можно считать, что предполагаемый состав верен, а если спектры не совпадают, то спектр исследованного вещества сравнивают со спектрами других соединений, которые, как допускается, могут иметь состав, соответствующий анализируемому образцу. [c.196]

Применение колебательных спектров выяснение строения при помощи характеристических частот, качественный и количественный анализ. [c.423]

Область применения ультрафиолетовой спектроскопии, ограниченная в основном ароматическими углеводородами, за последние годы расширяется в связи с развитием синтеза новых ароматических полимеров и полимеров, содержащих двойные связи. Основные достоинства метода ультрафиолетовой спектроскопии при решении аналитических задач и при идентификации углеводородов заключаются в высокой чувствительности, точности и быстроте анализа, а также в простоте экспериментальной методики и аппаратуры и достаточно малом количестве вещества, требуемого для исследования. К числу недостатков метода, в некоторых случаях ограничивающих возможность его аналитического использования, следует отнести наложение спектров и их недостаточную избирательность. В этом отношении колебательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) обладают более широкими возможностями, однако во многих случаях целесообразно использовать одновременно несколько спектральных методов. [c.3]

Толчком в развитии молекулярной спектроскопии явилось установление зависимости полос поглощения в инфракрасной области от собственных частот колебаний атомов в молекулах. Было показано, что исследования колебательных спектров позволяют делать заключения не только о химическом составе, но и о конфигурации молекул. Современные электронные счетные машины рассчитывают колебания и интерпретируют спектры сложных молекул, содержащих до 20—25 атомов. Молекулярный спектральный анализ имеет неоспоримое преимущество перед другими методами анализа органических веществ. В молекулярных спектрах отражаются специфические свойства элементов, входящих в анализируемые химические соединения эти спектры так же индивидуальны для каждого химического соединения, как и атомные спектры для каждого химического элемента. Поэтому молекулярный спектральный анализ получает все более широкое распространение в химической, нефтяной, резиновой, пищевой и многих других отраслях промышленности особенно важна возможность применения этого метода анализа для непрерывного контроля производственных процессов и для управления ими. [c.10]

Этот способ исследования предложен Грибовым [5] и применен для анализа колебательных спектров комплексных соединений [32], влияния водородной связи на спектр молекул [33] и для интерпретации колебательных спектров сложных биологических структур [34]. В работах [35—37] этот метод был применен для анализа колебательного спектра адсорбированных молекул. [c.44]

Рассмотренные примеры показывают, что хотя интенсивность полос поглощения и связана с весьма важными внутренними параметрами молекул -и очень чувствительна к изменениям электронной ее структуры, возможности использования величин интенсивности в значительной степени ограничены. Кроме того, при адсорбции возможны дополнительные причины изменений интенсивности, которые нужно учитывать в каждом конкретном случае. Как и при анализе изменения частот, наиболее рациональный и простой путь использования изменений интенсивности при адсорбции для суждения о ее механизме и об изменении внутреннего состояния адсорбированных молекул состоит в моделировании параметров молекулы и нахождении соответствия с экспериментальными данными. Развитие теории интенсивностей колебательного спектра и усовершенствование расчетных методов с применением электронно-вычислительных машин делают такой путь исследования возможным. Однако отсутствие полных экспериментальных данных по интенсивности полос поглощения адсорбированных молекул мешает его использовать. [c.59]

Для определения полной структуры молекулы из колебательных спектров необходимы данные инфракрасных спектров высокого разрешения и спектров комбинационного рассеяния (КР) в области от 100 до 4000 см необходимо также измерить деполяризации линий в КР-спектрах. При наличии таких данных обычно можно однозначно определить структуру любой простой молекулы (не более шести атомов) или более сложной молекулы, если она обладает достаточной симметрией (циклогексан). Однако для подавляющего большинства молекул, представляющих интерес для химика-органика, этот метод не дает однозначных результатов. Колебательные спектры, однако, широко используются в органической химии в несколько ином аспекте применение их в конформационном анализе будет обсуждено в разд. 3-4. [c.174]

Мы не будем касаться характеристических частот, хотя спектроскопия КР, вероятно, должна превратиться в широко используемый метод качественного анализа, особенно в органической химии [1, 2]. Спектроскопию КР применяют для изучения твердого состояния потому, что в основном исследуемые образцы при комнатной температуре находятся в твердом состоянии или при отвердевании сужаются спектральные полосы. Ограничивая круг вопросов, обсужденных в данной главе, нам казалось важным остановиться на рассмотрении только тех проблем, которые связаны с твердым агрегатным состоянием. При этом мы не преследуем цели представить полный литературный обзор последних работ по спектроскопии КР молекулярных кристаллов. Мы рассмотрим спектры малых молекул, так как они служат лучшей иллюстрацией использования спектроскопии КР для получения информации о структуре и колебательных уровнях энергии молекулярных кристаллов. Для читателей, интересующихся в основном аналитическим применением спектроскопии КР, можно рекомендовать более общие труды по колебательным спектрам [3, 4]. Ссылки на работы, посвященные спектрам КР конкретных соединений, можно найти в обзорах [5, 6]. [c.356]

Как уже было сказано, во-первых, в пределах обычно исследуемой на серийных УФ спектрометрах спектральной области (Я. выше 180 нм) поглощают далеко не все химические соединения, а, во-вторых, наблюдаемое для ряда органических и координационных соединений поглощение связано с наличием в них каких-то хромофорных групп, т. е. не очень специфично. Поэтому очевидна большая ограниченность указанных применений абсорбционной УФ спектроскопии в молекулярном спектральном анализе по сравнению, например, с гораздо более избирательными колебательными спектрами. [c.329]

Применению дейтерирования для анализа колебательных спектров посвящена обзорная работа [582]. В [1529] исследовали полностью дейтерированные длинноцепочечные парафины и полиэтилен. [c.104]

Изложенные здесь основные характеристики колебательных спектров -наглядно показывают широкие возможности определения строения молекул и установления состава вещества по их колебательному спектру. В главе 12 будут рассмотрены колебательные спектры некоторых классов органических молекул с точки зрения применения их для целей молекулярного спектрального анализа там же будут изложены практические методы анализа. [c.190]

Применение соответствующих источников света и кювет позволяет регистрировать вращательные и колебательные спектры комбинационного рассеяния не только фотографическим, но и фотоэлектрическими методами. Надежное измерение основных параметров линий комбинационного рассеяния — интенсивности, ширины и поляризации — открывает большие возможности не только для решения структурных задач, но и для качественного и количественного молекулярного анализа в газовой фазе. [c.348]

Ф. Г а л ь в е р с о н. Применение тяжелого водорода для изучения строения молекул путем анализа колебательных спектров. Сб. Химия изотопов, № 2. Гос. изд. ин. лит-ры, 1948, стр. 60. [c.334]

Современные методы производства требуют экспрессных методов анализа и обработки полученных данных. Этого можно достичь, применяя инструментальные методы контроля и автоматизацию [71, 72]. Одним из инструментальных методов является молекулярная спектроскопия, которую эффективно применяют для сокращения времени, когда требуется идентифицировать или установить строение сложных соединений, например полимеров, по колебательному спектру. Для целей идентификации чаще применяют ИК-спектроскопию, причем поиск спектров из коллекций спектров (Каталоги Садтлера, 0М5 и т. д.) проводят с применением поисковых систем на основе ЭВМ [73 . [c.41]

Применение спектроскопии средней ИК-области для изучения проблем, связанных со структурой цеолитов, показало, что этот метод дает возможность получать разнообразную информацию по многим вопросам химии цеолитов и их структуры. Работы в области колебательной спектроскопии неорганических кристаллов получили развитие в течение последних пятнадцати лет [2]. Высокая чувствительность колебательных спектров, особенно в средней ЙК-области, к структуре цеолитов объясняется практически уникальным сочетанием химических и структурных свойств цеолитов и в основном связана с присутствием комплексных анионов в форме высокосимметрич-ЦЫх полиэдрических полостей внутри цеолитных каркасов. Очевидна важность постановки исследований в двух областях. Первая из них — теоретический анализ отнесения полос, главным образом структурночувствительных, которые, как предполагают, коррелируют со структурными блоками цеолитов. Такой анализ необходим для подтверждения интерпретации многих изменений структуры, рассмотренных в данной главе. Вторая область — развитие исследований спектров цеолитов в дальней ИК-области, которое. может дать новую информацию о взаимодействиях катионов с каркасами и о дальнем порядке в цеолитных каркасах. Также плодотворным для изучения 5заим.од.ействий катионов может оказаться дальнейшее развитие исследований по КР-спектроскопии. [c.145]

Аналогичное применение могут найти и электронно-колебательные спектры молекулярных кристаллов при низких температурах. Выше было показано, что детальный спектральный анализ большой группы моноалкилбензолов позволил выделить ряд характеристических для определенных групп атомов колебаний молекул в возбужденном электронном состоянии. Так, характеристическими для групп атомов СбНб оказались колебания v 2,Л v,g/4l, для группы же СеНбС— [c.138]

Несмотря на сложность экспериментального и теоретического определения контура полос поглощения колебательного спектра, анализ изменения контура полос поглощения молекул при адсорбции находит в настоящее время все большее применение для характеристики их вращательных движений. Таким способом исследовалась, например, подвижность молекул метана [76] и бромистого метила [94], адсорбированных пористым стеклом, а также подвижность молекул этилена [74] и СО [95], адсорбиоо-ванных цеолитом. [c.62]

Таким образом, рассмотренный в этой главе материал показывает, что как в экспериментальном проявлении, так и в теоретическом анализе колебательного спектра молекулярно адсорбированных и хемосорбироваиных молекул имеются свои характерные особенности. Эти особенности связаны главным образом с большей сложностью системы адсорбент — адсорбат по сравнению с объемными системами, что приводит к недостаточно полным для теоретической обработки спектральным проявлениям адсорбционного взаимодействия. Вследствие этих трудностей обсужденные в этой главе теоретические работы следует рассматривать как важный начальный этап таких исследований. Развитие этих теоретических исследований тесно связано с усовершенствованием экспериментальных методов получения более глубокой информа1Ции о взаимодействии и состоянии адсорбционных комплексов. Такое развитие теории и усовершенствование эксперимента необходимо для дальнейших применений спектроскопии в исследованиях адсорбции. [c.62]

Принципиально иной подход к исследованию полиацетиленов недавно применен Поповым и сотр. [430, 471, 477, 530]. Распределение электронной плотности в молекулах этих соединений авторы изучили с помощью теоретического анализа частот и интенсивностей колебательных спектров и пришли к выводу о том, что силовое поле диацетилена и полиацетилепов принадлежит к такому же типу, что и силовое поле линейных полиенов. Было установлено, что в полиацетиленах имеет место альтернирование как порядков связей, так и зарядов на атомах углерода вдоль цепи, причем в обоих случаях степень альтернирования мало зависит от длины цепи. [c.81]

Степанов Б. И. Колебательные спектры сложных молекул и их применение для спектрального анализа. Вестн, Ленингр. ун-та, 1950, № 3, с. 19—25 1800 [c.56]

Одним из наиболее очевидных применений исследования циркулярного дихроизма в области комплексных соединений явилось обнаружение [31, 34] в некоторых областях спектра бэльшего числа переходов, чем это наблюдается в обычном спектре поглощения. Лучшее разрешение полос циркулярного дихроизма в основном обусловлено дополнительным параметром знака, как это видно из графика, приведенного на рис. 11, хотя здесь играет роль также и то обстоятельство, что полосы циркулярного дихроизма уже соответствующих полос в электронном спектре поглощения (возможно, вследствие того, что некоторые колебания, вносящие вклад в интенсивность электронно-колебательных электрических дипольных переходов, не эффективны в отношении создания оптической активности этот вопрос обсуждается ниже). В таком сравнительно благоприятном случае, когда две компоненты спектра достаточно отличаются по энергии, возможность обнаружить существование двух компонент возрастает в следующем порядке спектр поглощения <спектр ДОВ < спектр ЦД. Анализ кривой дисперсии вращения, как и следовало ожидать, приводит [41] к тому же результату. что и непосредственное измерение циркулярного дихроизма. [c.162]

В противоположность колебательным спектрам, широко используемым при решении конформационных проблем, область применения ультрафиолетовых спектров (УФ) довольно ограниченна. Причина такпх различий очевидна. Инфракрасные спектры всех классов соединений состоят из большого числа полос и тем самым заключают большой объем информации. Напротив, лишь сравнительно небольшое число соединений поглощает в доступной области ультрафиолетового спектра. Наб.людаемые здесь полосы, как правило, соответствуют одному или двум электронным переходам. В конформационном анализе УФ-спектры были успешно использованы в случае кетонов, содержащих у а-углеродного атома электроноакцепторный заместитель, т. е. заместитель с незаполненной орбиталью относительно низкой энергии. К таким группам относятся галогены [107], фепильный радикал [108] [c.187]

Фундаментальными модами в колебательном спектре кристаллов являются только моды с к = О, поэтому и следует рассматривать эти переходы, соответствующие синфазному движению эквивалентных атомов или структурных групп. Тогда элементарную ячейку можно считать большой молекулой и применять обычный теоретико-групповой анализ для классификации колебаний по типу симметрии и определения оптической активности основных колебаний [47, 50, 51]. Впервые этот общий метод был применен Багавантамом и Венкатарайуду [52, 53] и обобщен Митрой [34], который слегка модифицировал его и использовал для линейных молекул и ионов [54]. [c.368]

Колебательные спектры молекул, наблюдаемые как ИК спектры и спектры комбинационного рассеяния света, являются такой же специфической харак теристикой вещества, как отпечатки пальцев человека. По этим спектрам вещество может быть идентифицировано, если его колебательный спектр уже известен, По ИК и КР спектрам определяют симметрию и структуру неизученных молекул. Частоты основных колебаний, находимые из спектров, необходимьв для расчетов термодинамических свойств веществ. Измерение интенсивности полос в спектрах позволяет проводить количественный анализ, изучать химические равновесия и кинетику химических реакций, контролировать ход техноло гических процессов. Дальнейшее развитие методов колебательной спектроскопии и расширение их применения в науке, технике и производстве — непр.елвжное требование ускорения научно-технического прогресса. [c.169]

Подробное исследование Вейра (1968) посвящено общим проблемам колебательной спектроскопии с особым акцентом на приложениях к неорганическим соединениям. Многочисленные данные по колебательным спектрам неорганических и координационных соединений содержатся наряду с теоретическим рассмотрением в известной монографии Накамото (1956). В более поздней монографии Адамса (1967) дан исчерпывающий обзор исследований пэ колебаниям связей металл — лиганд и обсуждены различные корреляции в спектрах соединений, содержащих такие связи. Разнообразные аспекты применения длинноволновых ИК-спектров, в частности к анализу неорганических соединений, рассмотрены Брашем и сотр. (1968). Обзоры Кларка (1965а, 1967) посвящены главным образом низкочастотным спектрам соединений переходных металлов. Кроме того, обширный экспериментальный материал по спектрам комплексов переходных металлов суммирован Джеймсом и Ноланом (1958), которые обсудили также природу связей металл — лиганд. Низкочастотные спектры некоторых неорганических систем вошли в обзор Хендры (1938). Джоне (1966) рассмотрел применение общего валентного силового поля к анализу спектров плоских квадратных комплексов. [c.184]

До сих пор мы рассматривали применения метода квазиизотопического замещения в анализе спектров кристаллов, интерпретация которых могла быть с той или иной степенью достоверности ограничена интерпретацией в квазимолекулярном приближении спектра сложного аниона, состоящего из конечного числа атомов. Обсудим вопрос о возможности использования этого метода при анализе спектров систем, обладающих трансляционной симметрией. К таким системам относятся как бесконечные цепочечные анионы метасиликатов, слоистые анионы дисиликатов и трехмерные сетки кварца и полевых шпатов, так и кристаллы с анионами островного типа, но со столь высокими частотами колебаний связей катион — кислород, что квазимолекулярное приближение неприменимо к интерпретации их спектров. Как уже упоминалось, расчет колебательных спектров таких систем, проводящийся в предположении оптической активности только предельных частот ветвей упругого спектра, осуществляется путем введения координат (трансляционной) симметрии, преобразующих вековое уравнение бесконечно высокого порядка в уравнение порядка Зи—3 (Зге — 4 для одномерного случая). Для повышения объективности расчетов и здесь представляется желательным привлечение данных по спектрам квазиизотопически замещенных производных, но необходимость сохранения трансляционной симметрии (как условие применимости метода предельных частот) требует использования при расчете лшдели упорядоченно смешанного кристалла. Под последним подразумевается смешанный кристалл, в каждой ячейке которого часть позиций, занимаемых атомами X, заполнена (с целочисленным коэффициентом заполнения) атомами X" таким образом, что все ячейки остаются трансляционно эквивалентными. [c.60]

Исследованы колебательные спектры ряда безводных соединений редкоземельных элементов с тетраэдрическими анионами Р04 , Ке04 и Мо04 . Интерпретация спектров проводилась с применением метода фак-тор-грунпового анализа. [c.298]

Теоретический анализ колебательных спектров многоатомных молекул показывает, что основные закономерности, установленные ДЛЯ1 спектров простых молекул, без существенных ограничений можно перенести и на высокомолекулярные образования. Однако интерпретировать спектр отдельного полимера следует с применением строгого теоретического анализа, поскольку здесь имеются некоторые особенности. [c.261]

Ниже рассмотрены работы, посвященные теоретическому анализу колебаний хлоралифатических молекул, интерпретации колебательных спектров хлоралифатических соединений и применению этих спектров к решению некоторых вопросов химии. [c.645]

На практике изучают спектры поглощения электромагнитного излучения с частотами, близкими к частотам колебаний атомов, — инфракрасный (ИК) диапазон (10—10000 сМ ), спектры неупругого (с рождением или уничтожением фонона) рассеяния электромагнитного излучения видимого или ультрафиолетового (УФ) диапазона (комбинационное, или рамановское, рассеяние), рентгеновского излучения или тепловых нейтронов. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) позволяют достичь максимального разрешения по энергиям, но из-за малого волнового числа первичного излучения дают информацию (если пренебречь многофононными эффектами, имеющими весьма малую интенсивность) только о колебательных состояниях вблизи центра зоны Бриллюэна (оптическим модам при квазиимпульсе, равном нулю). Кроме этого ограничения в обоих методах существуют правила отбора по симметрии ё спектрах поглощения (ИК спектрах) наблюдаются колебательные моды, характеризующиеся изменением дипольного момента, а в спектрах КР — колебания, при которых изменяется квадрупольный момент. Таким образом, эти две методики дополняют друг друга, и для получения более полной информации о колебательном спектре изучаемого вещества желательно иметь оба спектра. В то же время часть колебаний оказывается неактивной ни в ИК спектрах, ни в спектрах КР (так называемые немые моды). Применение для исследования колебательной структуры твердых тел неупругого рассеяния нейтронов лишено всех упомянутых выше ограничений, но в значительной степени ограничено существенно меньшим разрешением и необходимостью много большего количества вещества для проведения эксперимента. Так, спектры неупругого рассеяния нейтронов на различные углы позволяют, в принципе, определить дисперсионные кривые для всех колебательных мод. Однако низкое разрешение приводит к тому, что подобный анализ возможен лишь для относительно простых систем, а в большинстве случаев возможно рассмотрение только усредненного по всей зоне Бриллюэна суммарного спектра всех колебательных мод. [c.272]

Поглощение излучения растворами, содержащими макромолекулы или низкомолекулярные растворенные вещества, можно исследовать в трех участках электромагнитного спектра, соответствующих различным типам поглощения излучаемой энергии системой. В области видимого и ультрафиолетового (УФ) света излучение вызывает возбуждение электронов. Органические молекулы поглощают видимый свет лишь в том случае, если они содержат большие резонирующие системы, а макромолекулы этого типа в растворе не изучались. Однако в некоторых случаях сильное поглощение видимого света обусловлено образованием комплексов ионов переходных металлов с макромолекулами, как, например, при исследовании гемоглобина и других белков, содержащих железо-порфириновый комплекс, связанный с макромолекулой [488]. Узко специфические проблемы, касающиеся спектроскопии таких материалов, рассматриваться не будут, и наше обсуждение будет ограничено применением УФ-спектроскопии, которая находит широкое применение при исследовании макромолекул. Спектральное поглощение в инфракрасной (ПК) области возникает в результате переходов между вращательными и колебательными уровнями. Как УФ-, так и ИК-спектроско-пия являются мощными средствами анализа полимеров. В качестве примера можно привести использование УФ-спектров для анализа сополимеров стирола или винилпиридина с неароматическими сомономерами, а также применение ИК-снектроскопии для исследования 1,А-цис-, 1,А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предполон<ение, но-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-спектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном ноле. Разрешение, достигаемое нри исс. те-довании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Получен спектр жидкого и твердого СН4 [275]. Вращательная структура полос, исс.педованная в работах [122, 146, 163, 190, 366, 370, 374, 379, 413, 424, 425, 530], тем сложнее, чем выше разрешающая способность примененного спектрального прибора (рис. 10). Сложность вращательной структуры вызывается кориолисовым взаимодействием колебательного и вращательного движения [7] и затрудняет точное определение молекулярных констант. Для параллельных полос симметричных волчков СНдВ и СНВд указанные эффекты отсутствуют и тонкая структура поддается точному анализу. Найден- [c.501]

Колебательная спектроскопия применяется в современной физике, химии, фармации, в технике. Во вторе гюловине XX столетия сложился целый раздел науки — спектрохимия, включающий разнообразные аспекты использования спектральных методов исследования и анализа для решения химических задач. В химии особенно широко распространены методы ИК-спектроскопии, что обусловлено двумя причинами. Во-первых, применение методов ИК-спектроскопии (часто — в сочетании с методами спектроскопии КР) помогает решать многочисленные задачи структурного или аналитического характера. Во-вторых, в последние десятилетия стали доступными ИЬ -спектрофотометры, выпускаемые промышленностью различных стран, относительно несложные в обраше-нии и удобные для проведения спект зальных измерений. С начала семидесятых годов XX столетия увеличивается и число промышленных спектрометров для получения спектров КР с использованием лазерных источников возбуждения спектров. [c.529]

Люминесцентный анализ (флуориметрия). Применение метода (см. также гл. 1, раздел 1.2) в качественном анализе основано на регистрации люминесцентного излучения (свечения), испускаемого веществом, энергетически возбужденным вследс гвие поглощения электромагнитного излучения, за счет энергии электрического разряда, химических реакций, при термическом возбуждении и г. д. Поглощая энергию (например, световую в видимой области или УФ-области спектра), вещество переходит из основного (невозбужденного) электронного состояния в некоторое возбужденное электронно-колебательное состояние. Затем очень быстро часть поглощенной энергии теряется (безызлучательные потери энергии), а оставшаяся — испускается в виде люминесцентного свечения. Длительность т такого свечения весьма мала. При спонтанной люминесцен- [c.590]