Семикарбазиды, анализ

Подтвердим эти положения несколькими примерами. Давно уже известно, что метилкетоны быстро и количественно реагируют с фосфорнокислым семикарбазидом, в то время как соединения с кетогруппой, расположенной ближе к центру, в тех же условиях настолько мало активны, что почти не вступают в реакцию. На этом свойстве основан количественный метод анализа смесей кетонов [83]. [c.567]

Для этого пользуются гидролитическим разложением гексаметилентетрамина. Применение органических беззоль-ных буферных смесей [245, 969, ИЗО] на основе анилина [245, 1229, 1232], диметил- и диэтиланилина, пиридина [155, 156], хинолина [1790], пиперидина и гидразина [245] и многих других аминов [508, 797, 969, 1461] приводит непосредственно к установлению определенной кислотности. Более сильные амины, особенно алифатические производные, осаждают р. з. э. так же хорошо, как и торий. Ацетамид [1461], семикарбазид [1366] или мочевина [508, 1461] недостаточно основны для осаждения тория. Однако медленное разложение мочевины на аммиак и двуокись углерода при нагревании раствора дает возможность установить pH, нужное для отделения тория от р. 3. э. [939]. В последнее время при анализе монацита часто пользуются гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088]. [c.96]

Проведение анализа смесей с использованием семикарбазида. Перед смешиванием из всех растворов следует удалить кислород продувкой азота и выждать установления в них равновесия при температуре 25 °С. Все растворы и реагенты берут в тех же относительных количествах, что при описанном выше анализе. Их абсо- [c.105]

Для иллюстрации рассмотренных выше принципов удобно воспользоваться в качестве примера реакциями присоединения к карбонильной группе, поскольку они часто встречаются при протекании биологически важных процессов. Результаты приводимого ниже анализа, конечно, не могут быть распространены на все, без исключения, реакции карбонильного присоединения, однако сам ход рассуждений является типичным при изучении механизма. Рассмотрим реакцию семикарбазида с кар бонильным соединением [c.115]

При анализе веществ II группы предварительно проводят экстракцию для прямого определения 0,1 М раствором гидроокиси лития, для косвенного — раствором солянокислого семикарбазида с pH 4,2. Дальнейшее определение аналогично описанному выше. [c.208]

Для анализа алифатических. альдегидов и кетонов широко используется их реакция с аминами образующиеся азометины восстанавливаются намного легче, чем исходные кетоны и альдегиды, кроме того, устраняются также осложнения, обусловленные гидратацией альдегидов. Впервые аммиачный раствор для полярографического определения ацетона применил Зуман [48]. Ацетон удобно определять в виде Шиффовых оснований с глицином [48], бутиламином [50], семикарбазидом [51], реактивом Жирара-Т [52] и другими аминами. Формальдегид образует восстанавливающиеся производные с аминокислотами и аммиаком [53]. [c.174]

Бромометрическое определение гидразинов, гидразидов и семикарбазида. можно проводить в кислых средах. Поэтому методики, использующие смесь бромида и бромата калия (см., в частности, пример 14 в гл. 12), можно успешно применять для микроопределений. Обычный метод определения избытка брома иодометрическим титрованием тиосульфатом натрия использовали некоторые исследователи для анализа ряда производных гидразина. [c.266]

Выполнение реакции. Помещают в пробирку 0,5 г винилового эфира и приливают 5 мл воды. Прибавляют 0,5 г гидрохлорида семикарбазида и спирт до полного растворения. После прибавления 0,4 г безводного ацетата натрия раствор нагревают 30 мин на водяной бане. Из хорощо охлажденного раствора выделяется семикарбазон. Его отделяют и идентифицируют по температуре плавления или же по результатам элементарного анализа. [c.421]

Гидрохлорид семикарбазида часто применяется при анализе органических соединений для идентификации и отделения альдегидов и кетонов (стр. 443) [c.562]

Чтобы различить механизмы (Б) и (В), также можно использовать иной подход, основанный на замене воды другим нуклеофилом, например семикарбазидом, гидроксиламином, метиламином и т. д., для которого участие в реакции в той или иной ионной форме было бы более определенным, чем для воды, которая может реагировать как в виде Н2О, так и ОН. Кинетичес1 ий анализ этой системы показал, что действительно предпочтение следует отдать механизму общеосновного катализа (Б) с внутримолекулярным участием карбоксилатного иона [321. [c.86]

Каждый из этих реагентов имеет свои преимущества и недостатки. В некоторых случаях бутиламин образует имины, которые восстанавливаются при потенциалах выше потенциала второй полярографической волны кислорода, так что может не потребоваться пропускать через раствор ток азота. Однако этот реагент имеет не слишком приятный запах, и исследователи часто предпочитают не пользоваться им без особой необходимости. С другой стороны, хлоргидрат семикарбазида обычно легко образует фоновый электролит, приготавливать и работать с ним гораздо приятнее, чем с бутиламином. Однако реакция образования семикарба-зона весьма чувствительна к типу реакционной среды и типу анализируемого карбонилсодержащего соединения. Кстати, различную чувствительность к карбонилсодержащим соединениям можно использовать для анализа. Скорости реакции даже для близких по строению соединений различны, и, используя это, можно анализировать смеси карбонилсодержащих соединений [67]. [c.104]

Проведение анализа при использовании семикарбазида. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят 25 мл раствора семикарбазида и 0,2 мл 1 %-ного раствора желатины. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую около 0,05 мМ карбонилсодержащего соединения (растворенного в метаноле), и метанолом эазбавляют полученный раствор до метки. Раствор тщательно перемешивают, оставляют на некоторое время для протекания оеакции и затем переносят определенную его часть в полярографическую ячейку. Укрепляют электроды в ячейке и в течение 10 мин пропускают через раствор ток азота. После этого регистрируют полярограмму и вычисляют силу диффузионного тока для волны восстановления семикарбазона. По вычисленному значению тока с помощью калибровочного графика определяют содержание карбонильной группы. [c.105]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Взаимодействие 2-полифторацилциклогексанонов 40 с тиосемикарбазидом и семикарбазидом в присутствии триэтиламина приводит к образованию 3-гид-рокси-2(тио)карбамоил-3-полифторалкил-3,За,4,5,6,7-гексагидро-2Н-индазо-лов 41 [93]. Структура соединения 41 (тио) подтверждена данными рентгеноструктурного анализа. [c.217]

Многие гидразиды можно определять окислительными методами, применяемыми для анализа гидразинов. Сообщений о применении иода или иодат-иона для этой цели нет. Периодатный метод Берка и Зыка успешно применяли для определения семикарбазида, тиосемикарбазида и гидразида изоникотиновой кис-лоты (см. табл. 14.1). Для определения гидразидов даже диа-цильного типа успешно использовали окисление сульфатом меди. [c.512]

Если в качестве растворителя использовать сравнительно неполярный диоксан или эфир, вместо тетразина образуется продукт, анализ и свойства которого согласуются с формулой СРзСНРСР=НЫН2. Фенилгидразин и семикарбазид дают соответственно фенилгидразон и семикарбазон [c.274]

Анализ смеси п-нитрофенола с гидрохлоридами семикарбазида и триметиламина. При анализе трехкомпонентных смесей, в состав которых входят две соли слабых рснований и одна слабая кислота, может быть использо- [c.171]

Возможность дифференцированного титрования смесей амфолитов с солями слабых кислот или солями слабых оснований также может быть предсказана, исходя из предложенных критериев. Так как кислотные и основные свойства амфолитов, не образующих цвиттер-ионы, слабо выражены, анализ возможен при условии, что сумма р/(о и р/Сь последовательно взаимодействующих функциональных групп >16. Например, титрование раствором NaOH позволяет проводить анализ смесей 0-, м- и п-аминофенолов с солями слабых оснований—гидроксиламина, семикарбазида и др. Путем титрования раствором НС1 можно анализировать смеси о-, м- и п-аминофенолов с солями слабых кислот — фенолятом натрия, боратом натрия и др. (рис. 93). [c.180]

Ход анализа. В центральную ячейку чашки Конвэя помещают 3 мл раствора солянокислого семикарбазида. В наружную ячейку вносят 2 мл раствора серной кислоты w 2 мл раствора вольфрамовокислого натрия, вслед за чем туда же добавляют 2 мл свежевзятой крови или другого биосубстрата и немедленно закрывают чашку притертой крышкой. Для герметичности можно использовать любую смазку, не содержащую альдегидов или иных, мешающих определению веществ, что следует проверить экспериментально. Очень хороша густая вакуумная замазка. [c.170]

Выполнение анализа. Растворяют 0,2—0,5 г цианата калия в 20 мл воды, прибавляют 1 мл концентрированного раствора гидрохлорида семикарбазида и оставляют на 24 ч. Осадок отфильтровывают, промывают его 10 мл насыщенного водного раствора диамида гидразодикарбоновой кислоты, сушат при 100 С и затем взвешивают. [c.548]

Выполнение анализа. Растворяют 0,08 г сульфата аминогуанидина или гидрохлорида семикарбазида в 50 мл воды. К раствору прибавляют 20 мл 5 н. раствора серной кислоты и затем 50 лл 0,1 н. раствора иодата калия. Колбу закрывают и оставляют на 3 мин. Прибавляют избыток иодида калия и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата. 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия соответствует 0,00185 г аминогуанидина или 0,00188 г семикарбазида. [c.564]

Это вещество отличалось от его изомеров — кетона или альдегида, которые могли бы образоваться при дегидратации асимметричного дибензилгликоля и которые мы опишем дальше. С другой стороны, на основании данных анализа (см. таблицу ниже) и криоскопии ему следует приписать формулу С16П16О. Это вещество пс реагировало ни с семикарбазидом, ни с гидроксиламино м. Все это дает возможность считать, что оно представляет оо бой окись дибензилэтилена. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология