Гидроперекиси, разделение

Рафинат, представляющий собой в основном гидроперекись грег-бутила в грег-бутиловом спирте, поступает на разделение в колонну 3. С верха колонны 3 отбирается технический грег-бутиловый спирт, содержащий некоторое количество примесей. Колонна 4 предназначена- [c.22]

В настоящей статье приведены экспериментальные данные по равновесию жидкость — пар при Рос =50 мм рт. ст. в бинарных системах гидроперекись трет-бутила — изопропилбензол, гидроперекись трет-бутила — изомасляная кислота, толуол — дитретичнобутилперекись, толуол — гидроперекись трет-бутила, (Необходимые для разработки и оформления технологии процесса разделения. [c.101]

Для этой реакции рекомендованы температура 80—130 °С, катализатор-—нафтенат молибдена (0,001—0,006 моль на 1 моль гидроперекиси), избыток пропилена (2—6 моль на 1 моль гидроперекиси) и время контакта 0,3—2 ч, зависящее от температуры и количества катализатора. Для поддержания реакционной массы в жидком состоянии необходимо повыщенное давление (20—70 ат). В этих условиях выход а-окиси достигается 95% по пропилену и 80—90% по гидроперекиси этилбензола, причем побочно образуются продукты разложения гидроперекиси, в том числе фенилметилкарбинол. Общий выход последнего, считая на гидроперекись, составляет 98% при ее 99%-ной конверсии. Реакционная масса со стадии эпоксидирования поступает на разделение. При этом процессе выделяют непревращенный пропилен, возвращаемый на эпоксидирование, щелевую окись пропилена, непревращенный этилбензол, возвращаемый на синтез гидроперекиси, и остаток, состоящий главным образом из фенилметилкарбинола и ацето-фенона. [c.565]

В него подают концентрированную гидроперекись из сборника 9, ацетон со стадии разделения продуктов реакции и 92—93%-ную серную кислоту в таком количестве, чтобы ее концентрация в жидкости составляла 0,05—0,1%. Испарившийся ацетон конденсируется в конденсаторе Л и стекает в первую секцию реактора 10. Благодаря этому разложение гидроперекиси протекает в разбавленном растворе продуктов реакции и тепло отводится по всему объему жидкости без местных перегревов и чрезмерного развития нежелательных путей разложения. Из последней секции реактора 10 продукты непрерывно выводят на стадию разделения, предварительно нейтрализуя серную кислоту водным раствором щелочи. [c.581]

При изучении влияния твердого носителя, количества неподвижной фазы, ее природы и скорости газа-носителя на разложение гидроперекиси изопропилбензола было показано, что наилучшей неподвижной фазой является трикрезилфосфат, который обладает меньшим кислотным числом [40]. При этом, используя в качестве твердого носителя поваренную соль и силанизированный хромосорб, авторы [40] наблюдали уменьшение разложения с увеличением процента неподвижной фазы и скорости газа-носителя. Исходя из процента разложения, были подобраны условия разделения смеси изопропилбензола, ацетофенона и гидроперекиси изопропилбензола. Для анализа соединений, содержащих гидроперекиси, как правило, используют стеклянные колонки, высокие скорости газа-носителя и пониженные температуры. Так, гидроперекись -бутила разделяют при 40—60°С, скорости гелия 120 мл/мин на стеклянной колонке (целит 545 с 30% динонилфталата) и вводе пробы непосредственно в колонку [41]. Смесь, содержащую гидроперекись изопропилбензола, анализируют на хромосорбе О, обработанном диметилдихлорсиланом с 1,5% трикрезилфосфата при 80°С и скорости гелия 100 мл/мин. После предварительной продувки колонки в течение 8 ч при 100°С и введения 15—16 проб гидроперекиси в хроматограф разложения гидроперекиси изопропилбензола не наблюдалось [42]. Гидроперекись этилбензола и продукты ее разложения анализируют при 92°С на стек- [c.182]

Попытки выделить чистую гидроперекись из остатка после удаления изопропилбензола путем ректификации не привели к хорошим результатам вследствие низких выходов и трудности разделения смеси, состоящей из близкокипящих компонентов. Кроме того, незначительный перегрев смеси приводит к термическому распаду гидроперекиси. [c.117]

В первоначальном варианте гетерогенного метода разложения разбавленная (—10%-ная) серная кислота и гидроперекись энергично смешивались в реакторе. Затем после отстаивания и разделения органический и водный слои подвергали раздельной обработке для выделения целевых продуктов. Недостатки этого метода влияние эффективности перемешивания на скорость реакции, корродирующее действие разбавленной серной кислоты, сложность системы выделения целевых продуктов, вызванная тем, что фенол и ацетон растворимы в органических и неорганических фазах. Серьезным недостатком является также необходимость удаления большого количества сточных вод, содержащих фенол. Гетерогенный процесс кислотного разложения гидроперекиси изопропилбензола, по имеющимся сведениям , был реализован в промышленности только на первом зарубежном заводе по производству фенола и ацетона, введенном в действие в Монреале (Канада) в 1953 г. [c.131]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

ВЫДЕЛЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСИ ГР Г-ВУТИЛА ИЗ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ИЗОБУТАИА РЕКТИФИКАЦИЕЙ, Логинова М. А., Бобылев Б. Н., Березкина В. Д., Фарберов М. И. Основной органический сиптез и нефтехимия. Межвузовский сборник научных трудов, вьш. 11. Ленинград, 1979, с. 81—84. Представлены результаты разработки технологии разделения продуктов окнгле-иия изобутана методом ректификации, направленные на получение из оксидата товарных продуктов. Предложено выделять гидроперекись трет-бутила в виде раствора в изопропилбеизоле. Приведены значения констант Вильсона для ряда бинарных си- стем, входящих в состав оксидата, что позволяет рассчитать равновесие жидкость — пар и ректификацию в многокомпонентных системах. Предложена технологическая система выделения гидроперекиси трет-бутила из продуктов окисления изобутаиа методом ректификации. [c.122]

При раз1работке технологической схемы разделения продуктов синтеза эпихлоргидрина, полученного эпоксидированием хлористого аллила гидроперекисью трег-бутила, встает вопрос об очистке эпихлоргидрина от побочных продуктов (аллиловый спирт, уксусная ислота, гидроперекись грег-бутила). Выделить чистый эпихлоргидрин обычной рек- [c.55]

Как видно из табл. 1, в системах гидроперекись трет-бутила — изопропилбензол, толуол — дитретичнобутилперекись и толуол — гидроперекись трет-бутила образуются азеотропы, что затрудняет разделение смесей ректификацией. Полученные экспериментальные данные использованы для вычисления коэффициентов активности веществ у и коэффициента относительной летучести и по известным уравнениям [3, 4]. При этом использовали литературные данные [5, 6, 7.1 о давлении насыщенного пара вегцеств в зависимости от температуры, предварительно рассчитав значения констант уравнения Рейделя для чистых веществ по программе УАРРИ [8] на ЭВМ Одра-1204 (табл. 2). [c.101]

Для разложения продуктов озонирования использовали гидроперекись ацетила и восстановительные методы разложения. Разделение полученной смеси кислот проводили методом распределительной хрокато-графии. [c.32]

Рис. 10.17. Разделение смеси катализаторов эксклюзионной хроматографией [21]. Колонка 4,5 МХ7,2 мм (внутренний диаметр), порагель 500 А + 3,6 м, порагель 100 А подвижная фаза тетрагнд-рофуран скорость потока 0,9 мл/мин образец 2 мкл. Идентификация пиков / —дигидроперекись 2—гидроперекись 3—диалкиларилбензол.

При анализе растворов гидроперекисей влияние воды можно избежать, используя нечувствительный к воде детектор. Например, анализ продуктов окисления изобутана (метанол, ацетон, третичный бутиловый спирт, ди-трех-бутилте-рекись и гидроперекись третичного бутила) на хроматографе с катарометром может быть осуществлен на составной колонке общей длиной 2,7 м за 64 мин. Анализ тех же продуктов на приборе с пламеино-ионизационным детектором занимает 15—20 мин. при использовании для разделения компонентов смеси колонки 90x0,36 см с 30% дибутилфталата. [c.135]