Импульсная инверсионная

Еще большей компенсации можно достигнуть с помощью пяти-импульсной инверсионной последовательности [4.107] [c.176]

Поэтому токи пиков для этих двух методов равны, когда пи р= 1,190-10 2. Если п— и и=1 В-с-, то это отвечает р=1[1,9 мс, так что и скорость развертки напряжения, и продолжительность импульса близки к обычным пределам этих двух методов [29]. Можно заключить поэтому, что эти два метода по своим фарадеевским сигналам, по существу, эквивалентны [29]. Однако постояннотоковый инверсионный метод с линейной разверткой напряжения имеет значительную составляющую тока заряжения двойного слоя, тогда как в импульсной инверсионной вольтамперометрии ток заряжения двойного слоя почти полностью устраняется, за исключением случая, когда имеется заметное нескомпенсированное сопротивление [28, 47],. и чувствительность импульсного инверсионного метода, вероятно, должна быть лучшей. Как будет показано при последующем обсуждении, вопрос о том, можно ли действительно использо- [c.532]

Разновидности полярографического метода обусловлены видом поляризующего сигнала. Среди них мы рассмотрим, как имеющие наибольшее аналитическое применение, постояннотоковую, импульсную и переменнотоковую полярографии. Кроме того, рассмотрим методы, в которых в качестве индикаторного используют преимущественно твердый электрод, так называемые вольтамперометрию со стационарным электродом и инверсионную вольтамперометрию. [c.272]

В кадмии и его солях ЗЬ > 1-10 % предложено определять методами инверсионной вольтамперометрии [302, 318]. Метод импульсной полярографии, включающий выделение ЗЬ соосажде-нием с МпОз, позволяет определять до 4-10 % ЗЬ = 0,12 0,25) [1668]. [c.133]

Эти возможности за счет иного, чем в классической полярографии способа развертки потенциала и иного способа измерения тока, реализуются в осциллографической полярографии и инверсионной вольтамперометрии (увеличение 1р), импульсной и квадратно-волновой переменнотоковой полярографии (уменьшение / ) и синусоидальной переменнотоковой полярографии (разделение 1р и (.) [c.171]

Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия обладает превосходными метрологическими характеристиками при времени предварительного накопления 60 с и при использовании дифференциального импульсного режима регистрации вольтамперограммы удается достичь пределов обнаружения на уровне 10- —Ю" моль/л. Метод пригоден для определения многочисленных органических и неорганических веществ, которые не могут быть сконцентрированы электролитически, но способны сильно и воспроизводимо адсорбироваться на электроде [1]. [c.330]

В работе [51] проиллюстрированы возможности инверсионной импульсной полярографии на примере анализа 2-10- М растворов п(П), Сс1(11), РЬ(1 ) и Си(II) инверсионные ДЙП регистрировали на при- [c.20]

В инверсионной нормальной импульсной полярографии благодаря малой величине Q можно повторять запись инверсионной НИП без повторного электролитического накопления деполяризатора, а также проводить дополнительное электролитическое накопление деполяризатора после регистрации контрольной инверсионной НИП. Очевидно, что эти возможности реализуются не при всех значениях ta/x и г. [c.73]

I. 5. ИНВЕРСИОННАЯ И АНОДНО-КАТОДНАЯ ИМПУЛЬСНАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ [c.103]

Для предварительной оценки концентрации деполяризатора при работе методом инверсионной импульсной полярографии удобнее регистрировать не ДИП, а НИП, так как при этом амальгама практически не расходуется (см. разд. 1.2.5 и [158]). В процессе электролитического накопления можно прекра- [c.106]

Из этого неравенства следует, что в инверсионной импульсной полярографии нецелесообразно применять пленочные электроды с очень малыми значениями I. [c.119]

Впоследствии [174] Крюгер отметил недостаток инверсионной дифференциальной импульсной полярографии на компьютеризированной установке, состоящий в длительности регистрации (несколько минут) [c.137]

На рис. 16 и 17 показаны применяющиеся в нашей лаборатории электролизеры с выносным анодом для термостатирования в водяной бане импульсного полярографа и для инверсионной импульсной полярографии. [c.142]

Шамфаров [83] сконструировал экспериментальную установку для исследования спин-решеточной релаксации при низких температурах импульсным инверсионным методом. Техника импульсного насьщепия подробно обсуждается в [84]. Импульсный генератор для экспериментов методами нестационарного ЯМР описан в [85]. Для определения была предложена комбинированная аппаратура, пзмеряюш ая сигналы ЭПР и магнитной восприимчивости [86]. В [87] описан ультразвуковой спектрометр для изучения спин-фононных взаимодействий в твердых телах (см. гл. 10, 6). Переходные процессы при ЯМР можно изучать также с помощью звуковой модуляции или методами насыщения [88, 89]. [c.404]

РИС. 9.9. а — Кривая потенциал—время на ВРКЭ для 0,5 М раствора Na l, содержащего 1,5-10 М Zn , d", РЬ , Си" и 5-10"" М Hg". Время предварительного электролиза 5 мин при Е=—1,25 В Е—/-кривая регистрировалась после периода успокоения 30 с. б — Постояннотоковая анодная инверсионная кривая раствора о. Скорость развертки напряжения 50 мВ-с . в — Дифференциальная импульсная анодная инверсионная кривая раствора а. Скорость развертки напряжения 5 мВ-с , амплитуда импульса 50 мВ. г — Градуировочные кривые, полученные при определении свинца (П) методами потенциометрического инверсионного анализа (1), дифференциальной импульсной инверсионной вольтамперометрии (2) и постояннотоковой инверсионной вольтамперометрии (5) (электрод сравнения нас.КЭ) [60]. [c.534]

Полярографический метод относится к группе методов, объединяемых общим названием вольтамперо-метрия. Вольтамперометрии — это совокупность методов анализа, основанных на исследовании вольтам-перных кривых. Вольтамперометрии включает классическую полярографию, инверсионную вольтам-перометрию, вольтамперометрию с быстрой разверткой потенциала, переменнотоковую и импульсную полярографии, вольтамперометрическое титрование и некоторые другие методы. Во всех этих методах исследуют зависимость вольтамперометрических характеристик от электрохимического процесса окисления или восстановления веществ, находящихся в растворе. Электрохимический процесс происходит на погруженном в раствор электроде иод влиянием 1гроте-кающего через него электрического тока. [c.481]

В настоящее время появились новые варианты кулонометрии. Они в основном обеспечивают улучшение аналитических характеристик (например, уменьшают погрешность определения, снижают продолжительность анализа). К новым вариантам рассматриваемого метода можно отнести дифференциальную кулонометрию, инверсионную кулонометрию, хроно-кулонометрию, кулонопотенциографию, кулоностатическую и импульсную гальваностатическую кулонометрию, дифференциальную кулонометрию с использованием принципов инверсии. [c.122]

Для определения мышьяка в арсените меди предложен полярографический метод, позволяющий одновременно определять мышьяк и медь [753]. Теммерман и Фербек [1143] для определения следовых количеств As, Sb и Sn в кадмии ирименили метод импульсной полярографии. Микроколичества мышьяка в кадмии особой чистоты предложено определять методом инверсионной вольтамперометрии [52, 157]. Этот же метод использован для определения мышьяка в серной и азотной кислотах ж в воде [52]. [c.86]

Первый способ успешно реализуется в осциллографи-ческой и инверсионной полярографии, второй — в импульсной и квадратно-волновой, третий — в синусоидальной переменно-токовой полярографии. [c.743]

Ним. граница концентраций Ся исследуемого в-ва, определяемых (юычвыми методами В., составляет 10 —10" М. Она лимитируется остаточным током, состоящим из тока заряжения двойного электрич. слоя у пов-сти микроэлектрода и тока, обусловленного электрохим. р-циями присутствующих в р-ре примесей. Снижение Са до 10 —10 М возможно при использ. усовершенствованных инструментальных ва" риантов — переменнотоковой и дифференциальной импульсной В., прн к-рых напряжение поляризации изменяется сложным образом и имеет, помимо постоянной, переменную или импульсную составляющую. В этих вариантах регистрируют зависимости переменной составлр-ощей / от Я или Ф с такой фазовой иля временной селекцией, при к-рой вклад тока заряжения в измеряемый аналитич. сигнал минимален. Эти зависимости имеют вид второй или след, производных обычней полярографич. волны, что способствует увеличению разрешающй способности В. Для всех вариантов Б. возможен и методич. способ снижения С , основанный на предварит, электрохим. или хим. концентрировании определяемого в-ва на пов-сти или в объеме стационарного микроэлектрода с послед, регистрацией т. н. инверсионной вольтамперограммы. Инверсионную В. со стационарным ртутным микроэлектродом наз. также амальгамной полярографией с накоплением . В инверсионных вариантах В. значение Ся достигает 10 —10- М. [c.106]

Наименьшими значениями предела обнаружения Смин характеризуются инверсионные варианты полярографических методов с использованием СРЭ и особенно тонкопленочных ртутных электродов, включая ртутнр-графитовые (РГЭ). В ряде работ сопоставлены возможности инверсионной импульсной полярографии и других вариантов полярографии. [c.20]

Автор первой работы по идверсионной импульсной полярографии Христиан [50] пришел к выводу, что Смин по инверсионным ДИП, полученным с использованием СРЭ, на порядок ниже, чем Смин по инверсионным полярограммам постоянного тока при том же электроде. При времени предварительного электролитического накопления 4 = 30 мин автор получил на инверсионной ДИП четкий пик С(1(11). в 10 М растворе на фоне, 0,01 М ЫН40Н + 0,005 М ЫН4С1 с высотой, эквивалентной 11 нА. . [c.20]

Батли и Флоренс [53] оценили пределы обнаружения РЬ(П) и Сс1(П) в цитратных растворах методами инверсионной полярографии постоянного тока с использованием ртутно-стеклоуглеродного электрода, инверсионной полярографии переменного тока и инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с применением СРЭ (табл. 1). Для исследования [c.22]

В обзоре [55] показаны преимущества инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с ис— пользованием РГЭ перед инверсионной полярографией постоянного тока с тем же электродом РГЭ и атомной абсорбцией при обнаружении ряда элементов (табл. 3). При анализе хорошо растворимых солей методом дифференциальной импульсной полярографии по сравнению с атомной абсорбцией (с возбуждением в пламени) можно применять значительно более концентрированные растворы анализируемой соли, что позволяет достигать более низких пределов обнаружения. Дегалан с соавт. [56] определял, например, примеси в Na I по ДИП, полученной для раствора 4 М NaGI -f- 10 М H I. При ато.мно-абсорбционном анализе необходимо было разбавить этот раствор водой не менее, чем в 8 раз. [c.23]

При увеличении радиуса электрода Го растет и постоянная времени цепи ячейки ЯСц, поскольку емкость Сд пропорциональна 5 при прочих равных условиях. При недостаточном значении 4 сллшком большая постоянная / Сд приводит к искажению имлульсных полярограмм емкостным током. В работе [86] было установлено, что при Го = 0,4 мм, 4 = 20 мс и концентра-, ции основного электролита (КС ) С = 0,1,М емкостный ток не искажает инверсионных ДИП, зарегистрированных с применением СРЭ. Рекомендация авторов этой работы увеличивать /о при том же значении 4. если необходимо работать с меньшими концентрациями С, не представляется обоснованной, поскольку в ней учитывалась зависимость от го только величины Я, а не постоянной Сд. Следует отметить, что зависимость отношения сигнал/помеха в импульсной полярографии от величины Го проходит через максимум, расположение которого зависит от конкретных условий опыта. [c.32]

Высота пика Яп на ДИП в меньшей степени зависит от степени обратимости электрохимических реакций, чем на квадратноволновых полярограммах. Поэтому можно было априори предположить, что предварительное электролитическое накопление окажется более эффективным для анализа методом дифферент циальной импульсной полярографии, чем в квадратноволновой. Возможность применения импульсных полярографов для анализа по инверсионным ДИП отмечена например в руководстве к импульсному полярографу А-3100 и в рекламе прибора РАН-174 [157]. [c.104]

В первой работе по инверсионной дифференциальной импульсной полярографии [50] был применен СРЭ первого типа — капля ртути, подвешенная на амальга-мироаанную платиновую проволочку. В этой работе установлена пропорциональная зависимость между Яп и концентрацией Сс1 11) в интервале от 1-10 до [c.105]

Обстоятельная статья по инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с использованием СРЭ второго типа была опубликована Донадеем с соавт. [86]. Работа посвящена определению следов тяжелых металлов в морской воде исследования проводили на приборе А-3100. (модель 2) с выдавливаемым СРЭ марки Е-410 фирмы Метром. Авторы рассмотрели обе стадии анализа методом инверсионной импульсной полярографии. Предварительное электролитическое накопление в инверсионной дифференциальной импульсной полярографии, как правило, проводят при таких импульсах потенциала, при которых потенциал электрода не выходит из области потенциалов предельного тока. Поэтому стадия эл ектролитиче-ского накопления в инверсионной импульсной полярографии абсолютно аналогична той же стадии в инверсионной полярографии постоянного или переменного тока и описывается уравнениями, которые были выведены в работах школы А. Г. Стромберга (см., например, [159]). [c.107]

Вместо инверсионных импульсных полярограмм, полученных при работе СРЭ, иногда удобно регистрировать прямые полярограммы после концентрирования определяемого элемента в приэлектродном слое раствора. Такое концентрирование можно осуществить путем быстрого электроокисления амальгамы, предварительно выделенной на СРЭ. В полярографии постоянного тока такой прием был впервые предложен Ярницким и Ариэль [163]. В дальнейшем он был усовершенствован В. Й. Кулешовым , который назвал его анодно-катодной амальгамной полярографией с накоплением . [c.113]

Остеръюнг и Христи [158] попытались теоретически сравнить инверсионную импульсную полярографию на пленочном ртутном электроде с инверсионной полярографией постоянного тока на том же электроде. С этой целью они решили-диффузионную задачу для тока обратимого электрорастворения деполяризатора в инверсионной нормальной импульсной полярографии на пленочном ртутном электроде. Аналогичная задача для инверсионной полярографии с линейной разверткой потенциала при электрорастворении была решена Де Вризом [164]. В [158] получено интегральное решение задачи и проанализированы два его приближения. [c.117]

Во втором приближении было принято, что после каждого импульса потенциал электрода возвращается к Ео — потенциалу предельного тока восстановления окисленной формы деполяризатора в растворе. В дтом приближении вычисленные значения высоты и полуширины инверсионных пиков оказались меньше, чем в первом. К тому же они оказались зависящими от V и от отношения в/т. Авторы полагают, что, хотя второе приближение относится к инверсионным НИП, а не ДИП, все же выводы их работы могут быть использованы и при оценке возможностей инверсионной дифференциальной импульсной полярографии при больших значениях АЕ. Легко убедиться [55], что в условиях АЕ > W при регистрации ДИП (вплоть до [c.118]

В. А. Иголинский и Н. А. Котова [165] предложили критерий для оценки возможности исключения емкостного тока в инверсионной импульсной полярографии [c.119]

В специальных опытах вводили омическое сопротивление между индикаторным электродом и катодным повторителем импульсного полярографа. Резкое падение Яп на инверсионных ДИП растворов РЬ (И) (8 нг/смЗ) на фоне 1,35 М СН3СООН + 1 М СНзСООК при н = —0, В (нас. к. 3.) наблюдается уже при включении последовательно к сопротивлению электролизера резистора 0,5—0,6 кОм. На СРЭ же, поверхность которого значительно меньше, чем у РГЭ, подобный эффект наблюдался только при включении резистора более 50 кОм. [c.125]

Различные виды электролизеров и электродов, применяемые в классической и переменнотоковой полярографии, используют и в импульсной полярографии. Некоторые стационарные электроды для инверсионной, импульсной полярографии рассмотрены в разд. I. 5. Электролизеры для импульсной полярографии растворов в пртоке будут описаны в гл. III. В этом разделе рассматриваются электролизеры и электроды, которыми комплектуются импульсные полярографы или которые специально применяются для импульсной полярографии. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология