Приборы для определения дисперсии вращения

Для получ. кривых дисперсии оптич. вращения (ДОВ) и спектров кругового дихроизма (КД) использ. спектрополя-риметрия. Приборы для регистрации кривых ДОВ наз. спек-трополяриметрами, спектров КД — дихрографами. Они отличаются от поляриметров тем, что источник света в них сочетается с монохроматором, позволяющим проводить измерения в области длин волн 190—700 нм. В дихрографах имеется также устр-во для определения дихроичного поглощения. Приборы снабжены автоматич. фотоэлектрич. регистрирующим устр-вом. Существуют также приборы, с помощью к-рых можно получать как кривые ДОВ, так и спектры КД. [c.474]

Обычно определяемое вращение для желтой линии натрия (Я=589 ммк) является случайной точкой на кривой дисперсии вращения и, естественно, дает значительно меньше информации, чем определение хода всей кривой дисперсии. Точно в таком же соотношении находятся визуально определенный цвет и кривая поглощения, полученная при помощи соответствующего прибора. Естественно, что во втором случае наше знание цвета гораздо глубже, чем в первом. [c.533]

Для получения параллельных пучков светового потока в приборе имеется система линз. Источником светового потока служит электрическая лампа. В белом световом потоке определению равной освещенности полей мешает разноцветность (вращательная дисперсия). Поэтому пользуются примерно монохроматическим световым потоком, употребляя светофильтр. Угол поворота анализатора отсчитывается по шкале (лимбу), движущейся при его вращении и неподвижному нониусу с точностью до десятых долей градуса. Отсчеты производятся следующим образом. Число целых градусов определяют по последнему делению шкалы, которое оказывается слева от нуля (центральной метки) нониуса десятые доли градуса определяют на правой части шкалы нониуса по делению, совпадающему в данном положении с каким-либо делением основной шкалы лимба. Так отсчитывают положительные углы вращения. Например, на рис. 151 угол вращения соответствует 20,3°. При вращении анализатора в противоположную сторону отсчитывают отрицательные углы вращения. Десятые доли градуса определяются по делениям в левой части шкалы нониуса. Для удобства наблюдений и измерений, связанных с освещенностью, поляриметр закрывают черным чехлом. [c.348]

Оптическое вращение, как правило, измеряется только при определенной длине волны — 589 нм (С — линия натрия). Однако существуют приборы для измерения оптической активности как функции длины вол-, ны, т. е. дисперсии оптического вращения. [c.450]

Определения обычно проводятся с 0,1—2,0 ж вещества. Измерения могут быть выполнены в области от 700 ммк до 250 ммк (в зависимости от соединения, источника света и растворителя). Температура не играет особой роли обычные колебания комнатной температуры оказывают, как правило, незначительное влияние на кривые дисперсии оптического вращения. Прибор, рассмотренный выше, — ручной- имеются также автоматические записывающие приборы (см. Кляйн [221]). [c.424]

Рефрактометр Аббе представлен на рис. 41. Главной его частью является система из двух призм 1 ш 2, связанных с подвижной алидадой 4, с окуляром 6 и отсчетной шкалой 5. Перед определением трубку прибора наклоняют вперед так, что нижняя откидная призма 2 оказывается вверху. Призму 2 откидывают, на поверхность верхней призмы 1 стеклянной палочкой или пипеткой наносят несколько капель исследуемого вешества, нижнюю призму снова сближают с верхней и закрепляют поворотным затвором. Между призмами образуется тонкий слой жидкости. Затем трубку наклоняют, как удобно для наблюдения, и зеркалом 3 направляют луч света на систему призм. Устанавливают окуляр 6 до отчетливой видимости креста нитей и, передвигая алидаду 4, перемещают границу света и тени до пересечения ее середины с крестом нитей. Если эта граница расплывчата и окрашена в радужные цвета, то вращением винта компенсатора 7 добиваются обесцвечивания полосы дисперсии и окончательно устанавливают крест нитей на четкую линию границы между затемненной и освещенной частями. Затем через лупу [c.194]

Перед началом работы с рефрактометром, а в ответственных случаях — перед каждым определением производят юстировку прибора — проверяют нулевую его точку, т. е. правильность установки шкалы. Эту проверку производят при температуре призм, равной 20°. Для этого наносят на нижнюю призму одну-две капли дистиллированной воды при помощи пипетки с гладким оплавленным кончиком (чтобы не поцарапать поверхности призм) и устанавливают окуляр шкалы и окуляр зрительной трубы на резкость так, чтоб ы поле зрения и визирные линии (в зрительной трубе) были четко видны. Если при этом в окуляре зрительной трубы будет наблюдаться дисперсия (цветные полосы на поле зрения), ее устраняют вращением находящейся на зрительной трубе рукоятки лимба дисперсии. Визирную линию окуляра шкалы устанавливают на = 1,333 (показатель преломления дистиллированной воды при 20°) и наблюдают в зрительную трубу границу света и тени если эта граница проходит через точку пересечения двух взаимно перпендикулярных визирных линий, то прибор установлен правильно, а если этого нет, то ставят указанную границу на точку пересечения визирных линий при помощи специального ключа и имеющегося на зрительной трубе винта. (Проверку прибора можно производить также при помощи стеклянной пластинки с известным показателем преломления. [c.177]

В связи с повышенным интересом к методу оптической вращательной дисперсии было разработано несколько типов приборов для этих определений [8, 17]. Кривая оптической вращательно дисперсии данного вещества выражает зависимость оптического вращения от длины волны (рис. 1). [c.42]

Почти все приборы, которыми пользовались до 1950 г. для определения вращательной дисперсии, были сложны по конструкции, причем требовалась трудоемкая работа по фо-тографиррванию и фотометрированию спектров. Кроме того, прибороё почти не было в продаже, поэтому неудивительно, что работы в этой области были выполнены только теми специалистами, которые сами изготовили для себя приборы. Если бы даже ранние модели спектрополяриметров оказались более дост) ными, их все равно нельзя было бы применять в структурных и аналитических работах, так как для снятия только одной кривой дисперсии вращения потребовалось бы слишком много времени. [c.263]

Если даже кривые дисперсии не определены полностью, существенно измерять вращение более чем ири одной длине волны, так как известен ряд случаев, когда оптическое вращение при некоторой определенной длине волны равно нулю. Так, например, d-[Os(dipy)3]J2 имеет при линии Nan нулевое вращение [47]. Дуглас и Эрдманн [84] подчеркнули необходимость использования монохроматического света, особенно в тех случаях, когда комплекс при используемой длине волны имеет полосу поглощения. При нарушении этого требования может оказаться, что удельное вращение будет зависеть от концентрации. Для этой цели целесообразнее всего использовать ири применении дублета Nan натриевую ламиу с фильтром, срезающим оранжевую часть спектра. Недавно описан прибор для измерения вращения при низких температурах [145]. [c.192]

В последние десятилетия было обраш ено внимание на спектрополяриметрию в магнитном поле, обусловленную тем, что на естест-вещное оптическое вращение накладывается вращение, обусловленное воздействием магнитного поля. Этот эффект был открыт в 1846 г, Фарадеем и носит его имя. Несмотря на то, что органические вещества, в которых проявляется хорошо измеримый эффект Фарадея, гораздо более многочисленны, чем вещества, обладающие естествен-вым оптическим вращением , к началу 50-х годов изучению эффектов Фарадея не уделяется достаточного внимания [22, с. 211]. Положение изменилось в 60-х годах. Первая не очень удачная попытка поместить электромагнит в спектрополяриметр и применить такой прибор для определения магнитной дисперсии вращения была предпринята Шашуа в 1960 г. В 1964 г. он уже сообщил об определении магнитной дисперсии вращения у одиннадцати оптически неактивных. соединений (ацетон, фуран, акридин и др.). В том же году Волькенштейн и сотр. исследовали магнитную дисперсию вращения гемоглобина и оксигемоглобина. Этим же методом в 60-х годах были изучены и металлопорфириЕы. [c.211]

Обе эти формы легко различимы по характерным значениям оптического вращения. Как и в случае нативных и денатурированных белков, беспорядочно ориентированные синтетические полипептиды имеют очень малое вращение, и то время как спирализованные полипептиды обладают большой вращательной способностью. Различие между спиральной конформацией и клубком особенно заметно при рассмотрении кривых дисперсии оптического вращения в далекой ультрафиолетовой области. Блу (1961) сообщил о вращении, измеряемом десятками тысяч градусов. Для этой цели был успешно применен новый прибор для определения спектров кругового дихроизма (Руссель — Улаф, 1961). [c.712]

Прибор для измерения дисперсии оптического вращения представляет собой комбинацию поляриметра, измеряющего оптическое вращение, источника монохроматического света (видимого или ультрафиолетового) с известной длиной волны и фотоэлектрического устройства для определения угла минимального пропускания таким образом, это фотоэлектрический спектрополяри-метр. [c.497]

Успех работы с новыми приборами превзошел все ожидания. Это объясняется тем, что, хотя структурный анализ проводился с помощью того же самого принципа аналогий, который применяли и тогда, когда оптическое вращение ограничивалось измерением при О-линии натрия, метод вращательной дисперсии давал значительно большие преимущества по сравнению с монохроматической поляриметрией. Прежде всего непосредственное окружение хромофора играет основную роль в возникновении наблюдаемой оптической активности, обусловленной этим хромофором (вицинальный эффект Фрейденберга), сводя, таким образом, всю проблему определения структуры молекул к изучению структуры разнообразных асимметрических центров, таких, например, которые существуют в стероидах и терпенах. Последовательное присоединение хромофора к соответствующим частям скелета иолициклической молекулы путем простых химических реакций позволяет исследовать структуру участков сочленения колец. Помимо этого, знание кривой эффекта Коттона, включая его амплитуду, знак и тонкую структуру, дает более полную характеристику асимметрии, создаваемой окружением около данного хромофора. Например, довольно легко отличить 3-А/В-гранс-кетон от 11-кетона по кривым вращательной дисперсии этих соединений, тогда как инкремент оптического вращения при О-линии натрия относительно исходного стероида без кетогруппы практически был бы одним и тем же в обоих случаях. Более того, если считать, что такие аналогии установлены, то исследования кривой вращательной дисперсии обычно достаточно для решения вопроса о структуре молекулы. Иначе обстоит дело в случае использования только вращения на О-линии натрия здесь приходится вычислять разность между оптическим вращением исследуемого вещества и вращением родственного соединения без хромофора. Последнее соединение, однако, часто нельзя получить из-за отсутствия необходимых исходных веществ или из-за трудностей его синтеза. Таким образом, вращательная дисперсия является более привлекательным методом для химика по сравнению с обычным поляримет- [c.14]

Диспергирующий узел. Только в некоторых приборах со сравнительно невысокой дисперсией (например, ИСП-30) или в приборах с вогнутой дифракционной решеткой сразу одновременно регистрируется весь рабочий диапазон спектра. В этом случае оправа диспергирующего элемента жестко укреплена на основании прибора в определенном положении. В большинстве приборов требуется сканирование спектра для последовательного выведения на регистрирующее устройство различных его участков. Это можно осуществить поворотом диспергирующего элемента, для чего призму или решетку в оправе укрепляют в гнезде подвижного столика, который приводится во вращение либо вручную при помощи выведенной наружу рукоятки, либо электродвигателем, смонтированным в самом приборе. В некоторых автоколлимационных приборах сканирование осуществляется поворотом зеркала, стоящего за неподвижной призмой (схема Литтрова, см. рис. 84, в). [c.136]

Наряду с измерением оптического вращения в широком спектральном интервале применяется также другой метод для получения информации о полосах поглощения оптически активных хромофоров, а именно метод кругового дихроизма (КД). На соответствующих приборах (дихрографах) получают кривые, характеризующие интенсивность двойного циркулярного поглощения, т, е. разность коэффициентов поглощения для левого и правого циркулярно-поляризованного света. Кривые кругового дихроизма дают, в общем, ту же информацию, что и кривые дисперсии оптического вращения, однако первые часто удобнее для расшифровки и для теоретической расчетной обработки. Сигналы кругового дихроизма возникают в оптически активных полосах поглощения, которые в свою очередь являются результатом влияния асимметрического центра (в общем виде — любого хирального элемента) на характерное для определенного хромофора поглощение. [c.144]

Предмет стереохимии так же стар, как сама органическая химия. Открытие Био оптического вращения предшествовало известному синтезу мочевины Вёлера, а классические стереохимические исследования Пастера совпадали по времени с классическими работам Кекуле, посвященными структуре молекул. Несмотря на почтенный возраст предмета, интерес к нему заметно возрос после окончания второй мировой войны. Определение абсолютной конфигурации, выяснение конфигурации большого числа важных природных соединений и стереонаправленный синтез многих из них, создание стереорегулярных полимеров с явно выраженными полезными физическими свойствами — таковы некоторые из многих примеров последних достижений в этой области. Конфор-мационный анализ позволил систематически интерпретировать многие химические данные, а также предсказать новые факты. Последним по счету, но не по значению, является следующее обстоятельство. Годы после 1940 г. были годами замечательных успехов в создании новых физических приборов и их все более широкого практического применения, в результате чего такие методы, как ультрафиолетовая, инфракрасная и ЯМР-спектроскопия, а в самое последнее время — измерение дисперсии оптического вращения, стали играть чрезвычайно важную роль в решении вопросов стереохимии. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология