Циклопентадиен изомеризация

Термодинамически наиболее выгодны распад циклопарафинов до элементов и дегидрирование циклопентанов до циклопентадиенов, циклогексанов — до соответствующих ароматических углеводородов. Фактически при термическом разложении циклопарафинов образуются главным образом низшие олефины (этилен и пропилен), метан, этан, бутилен, водород и циклопентадиены. Термодинамически возможные реакции ароматизации и изомеризации в олефины с тем же числом углеродных атомов не протекают. [c.68]

При термическом превращении пиперилена происходят реакции распада, изомеризации, дегидрирования, гидрирования, дегидроциклизации, полимеризации, которые тесно связаны друг с другом и приводят к образованию сложной смеси продуктов. При выводе кинетического уравнения примем во внимание основные продукты превращения пиперилена дивинил, циклопентадиен и метан. Суммарное содержание их в общем балансе продуктов крекинга достигает [c.241]

Аналогично реагирует и изопрен [519]. При реакции роданистого водорода с циклопентадиеном и его полимерами также образуются роданиды и изотиоцианаты, с преобладанием последних [520, 521]. Эти реакции протекают с изомеризацией циклической системы [c.34]

Химия и технология адамантана и его производных в настоящее время превратилась в самостоятельную область малотоннажной химии, которая базируется на дешевом и доступном углеводородном сырье — жидких продуктах и отходах переработки нефти и каменного угля, содержащих циклопентадиен, аценафтен, флуорен и другие непредельные и ароматические углеводороды. Практически все они после гидрирования и изомеризации могут быть превращены в углеводороды ряда адамантана. Высокосимметричная компактная структура молекулы адамантана сообщает необычные свойства его производным. На основе адамантана получают алмазоподобные пленки, по своей твердости лишь в 3 раза уступающие алмазу. [c.142]

Иногда образующаяся при полимеризации форма оказывается нестойкой, легко диссоциирует в таком случае она может совершенно исчезнуть, если вещество имеет возможность (путем, напр., изомеризации) перейти к другому типу образования полимерной формы и если новая форма оказывается более стойкой (такой случай имеет место при полимеризации аллена). [ ] Циклопентадиен также представляет [ ] случай, когда образующаяся вначале ди- мерная форма, переходя через мономер, нацело превращается в полимерную форму. [c.17]

Вполне вероятно, что реакция (65) протекает по согласованному, хотя и запрещенному механизму. Однако это нельзя принять как установленный факт, поскольку другие механизмы также облегчаются высокоэнергетической л-орбиталью и соответствующей низкоэнергетической л -орбиталью. Например, рис. 20 демонстрирует график зависимости энергии активации от волнового числа поглощения л—л для ряда молекул циклических олефинов [67]. Энергия активации относится к мономолекулярныи реакциям изомеризации этих олефинов например, бицикло-[2,1,01-пентен-2 образует циклопентадиен [c.156]

Изопентан, полученный различными способами (из попутных и конденсатных газов, газов нефтепереработки, прямогонных бензинов, изомеризацией н. пентана), содержит примеси углеводородов С4 и Се, сернистых и азотистых соединений, влаги. Кроме того, в изопентане, выделенном из газов нефтепереработки, могут присутствовать бензол и циклопентадиен. В зависимости от требований к составу продукта и его назначения изопентан подвергается на заводе очистке по соответствующей технологической схеме. [c.72]

СОСТОИТ в образовании связи металл — олефин, на этом реакция часто не кончается, и далее могут протекать различные превращения олефинов, например изомеризация, перенос водорода, потеря или присоединение водорода и полимеризация. В таких случаях продуктами реакций олефинов с комплексами металлов являются металлоорганические соединения, содержащие углеводородные лиганды совсем иной природы по сравнению с. исходным олефином. Например, циклогексен образует л-циклогек-сенильные комплексы металлов (гл. 2, А, в), циклопентадиен часто дает я-циклопентадиенильные комплексы при взаимодействии олефинов с гидридами металлов получают алкильные комплексы (табл. 1). В этом разделе рассмотрены только те реакции, которые приводят к получению олефиновых комплексов. Ссылки на работы, где указаны реакции между олефинами и [c.19]

При этом образуется смесь трех изомеров изопентенов. Кроме основной реакции протекают и побочные образование легких (С)—С4) и тяжелых углеводородов (С5 и выше), изомеризация и др. В результате получается контактный газ, содержащий изопентены, пентен-1, цмс-пентен-2, транс-пентен-3, цис- и трамс-пиперилен, изопрен, циклопентадиен. [c.124]

Процессы этого типа Фрей изучал в дальнейшем на примере следующих реакций метилена с изобутеном [85], метилена с транс- и цис-бутеном [86], присоединение метилена к бутадиену [87]. Все эти реакции на первой ступени приводят к горячим производным циклопропана, которые способны к различным реакциям структурной и геометрической изомеризации, пока не произойдет стабилизация за счет столкновений. Так, например, горячий винилциклопропан может превращаться в 1,4-пентадиен, в цыс-1,3-пента-диен, гране-1,3-пентадиен и в циклопентен. Цикло-пентен, однако, также можно рассматривать как горячую промежуточную молекулу с использованием избытка энергии он может дальше превращаться в циклопентадиен с отщеплением молекулы водорода. Зависимость выхода циклопентена от давления соответственно характеру промежуточного продукта имеет форму кривой с максимумом. [c.62]

Описаны также примеры реакций, в которых олефин присоединяет водород или другой лиганд типа воды или циклопентадиенила. Некоторые из таких реакций комбинирования заключаются в изомеризации олефина или в потере водорода, и большинство их протекает через первоначальное замещение. Реакции комбинирования в ходе которых олефин внедряется в связь металл — водород, металл — углерод, металл — галоген или металл — металл, уже обсуждались (стр. 103). Олиго.меризация олефинов описана в гл. 2. Очень важная область химии олефинов — полимеризация выходит за пределы данной книги, и за соответствующей информацией можно отослать читателя к курсам по полимеризации органических соединений. [c.183]

В реакции с ациклическими диенами сопряженного строения циклопентадиен преимущественно реагирует как диен, -поэтому совместная димеризация циклопентадиена с дивинилом приводит к 5-винилбицикло[2.2.1]гептену (в качестве основного, но не единственного продукта реакции), изомеризацией которого получают 5-этилиденбицик.г(о[2.2.1]гептен-2 (А. Ф. Платэ, Н. А. Беликова), применяемый как добавка при получении синтетического каучука сополимеризацией этилена с пропиленом (ОКЭП) [c.70]

Реакции, протекающие при 773 К и 0,1 МПа, можно описать следующей схемой. Платина катализирует дегидрирование метилциклопентана (МЦП) в метилциклопентен (МЦПЕ) и метил-циклопентадиен (МЦПД), а также дегидрирование циклогексе-на в бензол алюмосиликат катализирует скелетную изомеризацию МЦПЕ в циклогексен [99] [c.143]

Более того, перегруппировка такого типа, очевидно, затруднена, если обе компоненты, составляющие аддукт, имеют характер диена [646]. К этой группе относится димер метакролеина [647] при 180° С разложение по ретро-реакции Дильса- Альдера успешно конкурирует со стереоспецифической перегруппировкой. В случае зндо-, экзо-изоморизации аддукта циклопентадиен-малеиновый ангидрид [648] различие параметров активации для двух направлений реакции указывает, что в механизме перегруппировки по pempo- pesLKцшя Дильса — Альдера не реализуется возможность внутримолекулярной изомеризации [649]. Посредством ретро-реакции Дильса — Альдера можно также интерпретировать и ряд других изомеризаций аддуктов [646, 650]. [c.571]

Аналогичное наблюдение сделал Рот [Ае], проводивший опыты с дейтерированными циклопентадиеном и инденом как в жидкой, так и в паровой фазе. На основании этих опытов Рот заключил, что изомеризация обоих углеводородов протекает внутримолекулярно. МакЛин и Хайнс [4ж] установили, что 5-метилциклопен-тадиен претерпевает подобную перегруппировку при комнатной температуре в среде четыреххлористого углерода или в индивидуальном гомогенном состоянии. При проведении этой перегрзш-пировки в диметиловом эфире этиленгликоля, содержащем окись дейтерия, в продуктах изомеризации не было обнаружено дейтерия. Скорость изомеризации чрезвычайно резко возрастала при добавлении оснований. [c.202]

С точки зрения механизма реакции интересно, что большому числу данных по стереохимии присоединения противостоит лишь один пример нарушения ис-принципа цис- и травс-р-сульфакриловые кислоты дают с циклопентадиеном один и тот же Ьро-дукт с тра с-расположением заместителей [578]. Хотя можно исключить изомеризацию исходного диенофила и полученного аддукта, низкий выход в этом синтезе указывает, что полученным результатам не следует придавать большого значения, и требуется дальнейшая работа в этом направлении. [c.559]

Алюмо-хромовый катализатор, как было сказано ранее, обладает зомеризующими свойствами, благодаря чему происходит частично изомеризация изопентана в н-пентан и изопентенов в н-пентены. Они на второй стадии дегидрирования дают пиперилен, который дегидроциклизуется в циклопентадиен [c.87]

Анализ продуктов изомеризации бицикло-гептадиена (ацетилен, толуол, циклопентадиен, циклогептатриеи). НФ силиконовое масло D -170. Т-ра 140° С. Газ-носитель Не. [c.175]

Вторичные реакции, приводящие к присоединению кислорода, идут также и с метиленом, но в этом случае они несильно затрудняют изучение. Например, изомеризация винилциклопропана, образованного путем присоединения метилена к 1,3-бутадиену, дает циклопентен в качестве основного продукта [17]. Содержание энергии в циклопентене так велико, что при обычных давлениях он разлагается на циклопентадиен и водород. В свете недавней работы Дорера и Рабиновича [18] эти вторичные реакции чрезвычайно перспективны и, по-видимому, здесь появляется новая область исследований. Молекулы циклопропана, образован- [c.40]

При близости природы пяти- и шестичленных углеродных циклов можно было заранее ожидать, что попытка получения тройной связи в пятичленном цикле будет так же неудачна, как это имеет место при шестичленном цикле, согласно данным А. Е. Фаворского и В. Н. Божовского, что и оказалось в действительности. Вместо молекулы с тройной связью получены, с одной стороны, продукт ее полимеризации в производное бензола, с другой — продукт ее изомеризации циклопентадиен и его полимеры. [c.616]

Медленная изомеризация нитроновых кислот в нитросоедипения наблюдается и в тех случаях, когда энергия основного состояния у данного аниона намного ниже, чем у соответствуюш,его нитросоедипения. Эти свойства, например, характерны для некоторых резонансностабилизованных анионов. Так, в нитроформе флуорен-9-нитроновую 8 [84, 85] и инден-1-нитроновую кислоты 9 186] можно получить только в апротонных растворителях [85а]. Флуорен-9-нитроновая кислота 8 очень стабильна [89], а 2,4-циклопентадиен- [c.268]

Изомеризация изоамиленов в амилены, причем образовавшиеся" нормальные углеводороды дегидрируются в пиперилен, который частично дегидро-циклизуется в циклопентадиен [c.36]

Исследование ИК- Спектров позволяет предположить, что содимеризация циклопентадиена с пипериленом протекает в обоих возможных направлениях с образованием не только 2-(1-пропенил) норборнена-5, но и 2-винил-3-метилнорборнена-5. Последний, по мнению авторов [64], при мономеризации может давать циклопентадиен и изопрен по схеме, включающей изомеризацию промежуточного бирадикала [c.43]

Для получения метиладамантана предложен трехстадийный способ [75]. На первой стадии по реакции Дильса—Альдера между циклопентадиеном и циклогексадиеном-1,3 при 200 °С получают с 67%-ным выходом трицикло [5.2.2.02- ] ундекадиен-3,8, втррой стадии гидрируют его в трицикло[5.5.2.0 ]ундекан и, наконец, проводят изомеризацию, нагревая в присутствии 10% (масс.) А1С1з в рреде хлористого метилена (выход на третьей стадии 92%) [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология