Антиоксиданты аминные

Рис. 18.11. Проявление синергизма защитного действия антиоксидантов аминного (1пН) и сульфидного (К8Я) типов при их совместном применении (индукционный период — концентрации ингибиторов)

Далее следует остановиться на таком нежелательном явлении при стабилизации полимеров, как окрашивание последних антиоксидантами или продуктами их превращения. Конечные продукты превращения фенольных и аминных антиоксидантов — соединения хиноидного типа, окрашенные в желтый или коричневый цвет. В связи с этим для промышленности пластических масс необходимы эффективные неокрашивающие стабилизирующие системы. Например, весьма эффективные антиоксиданты аминного типа, широко используемые для стабилизации обычно сильноокрашенных резин, не могут быть использованы из-за своей склонности к окрашиванию в полиолефинах. Здесь главным образом применяются орто-заме-щенные бисфенолы, не окрашивающие материал. В работе [366] [c.108]

Единая методика анализа антиоксидантов в резине методом тонкослойной хроматографии отсутствует. Условия анализа, выбор сорбентов, системы растворителей изложены в работах [73, 142— 146, 149]. Для антиоксидантов аминного типа лучшее разделение достигают со следующими системами растворителей — бензол ацетон концентрированная гидроокись аммония (100 5 0,1) и циклогексан бензол ацетон (100 10 1), для фенольного типа — бензол, я-гексан бензол (8 1) [137]. При разделении производных фенола со сложной пространственной структурой (продукты НГ-2246, П-23, тиоалкофен БЦ) применяют н-гексан этилацетат (9 1) [148]. [c.67]

Метод пригоден только для анализа каучука, не содержащего даже следов антиоксидантов аминного типа. Происходящие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.186]

Стабилизирующий эффект увеличивается от первичных аминов к третичным, т. е. по мере увеличения их основности. Оптимальные концентрации аминов составляют 0,01-0,02 масс. % и зависят от молекулярной массы амина и его основности. В сочетании с антиоксидантами амины проявляют синергизм, который можно объяснять влиянием аминов и антиоксидантов на различные стадии процесса (табл. 4.40). [c.365]

К первой группе относят антиоксиданты аминного (рис. 2.8) и фенольного типа, особенностью которых является наличие в молекуле подвижного атома. [c.51]

Технический продукт содержит стабилизаторы (сажи, фенольные смолы, антиоксиданты аминного типа) и характеризуется высокой стойкостью к различным агрессивным средам. В большинстве обычных растворителей нерастворим. Выпускается в виде гранул различного цвета. [c.394]

Свойства резин существенно зависят от способа смешения. Применение ПВХ позволяет в значительной мере повысить озоностойкость резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков, особенно со средним содержанием нитрила акриловой кислоты (типа СКН-26). При введении 20—30% ПВХ трещины не образуются увеличивается сопротивление разрыву и раздиру, модули и износостойкость вулканизатов повышается стойкость к действию некоторых растворителей, но морозостойкость ухудшается. В связи с тем, что ПВХ несколько снижает скорость вулканизации, вводят увеличенные дозировки вулканизующих веществ. В смесях с ПВХ не рекомендуется применять антиоксиданты аминного типа, так как они могут ускорять термическое разложение ПВХ. Бутадиен-нитрильный каучук широко используется в качестве невыцветающего и невыпотевающего пластификатора ПВХ. [c.397]

Изменение свойств каучука СКС-ЗОАРК, стабилизованного антиоксидантами аминного типа, при длительном хранении [c.121]

Этот механизм, первоначально предложенный лишь для антиоксидантов фенольного типа, вскоре был использован для объяснения действия антиоксидантов аминного типа [289], что вполне понятно, если принять во внимание наличие подвижного атома водорода в соединениях обоих классов [c.85]

Образование димерных продуктов предполагалось также для антиоксидантов аминного тина. Спектроскопическими методами в продуктах превращения фенил-р-нафти л амина, экстрагированных из каучука, обнаружены следующие структуры [12] [c.96]

Соединения такого типа, так называемые аминные антиоксиданты, образуют один из важнейших классов средств защиты вулканизованного каучука от воздействия кислорода и озона. Однако, в отличие от фенольных соединений, антиоксиданты аминного тина менее разнообразны по структуре. Наибольшее значение в практическом отношении имеют вторичные амины фенил-а-нафтиламин [c.224]

Антиоксиданты аминного типа [c.358]

А. С. Кузьминского рассматривается зависимость между строением и активностью антиоксидантов. Сопоставляя строение и эффективность антиоксидантов для каучука, авторы обращают внимание на наличие у антиоксидантов подвижных атомов водорода, энергия отрыва которых меньше энергии отрыва водородных атомов от молекулы карбоцепного полимера. В случае антиоксидантов аминного характера отмечается возрастание эффективности при увеличении сопряжения в их молекулах. Благоприятное действие оказывает введение таких полярных заместителей, как —ОН, — ОСНз и т. д. (особенно в орто- и пара-положениях). [c.135]

Антиоксиданты аминного и фе- Экстракция растворителя- [c.416]

Из антиоксидантов аминного типа в литературе описана также газо-жидкостная хроматография производных хинолина на апиезоне L [158] и силиконе SE-30 [161], [c.19]

Соединение меди (например, ацетат меди) + антиоксидант амин-ного типа (например, Ы,К -дифенил-п-фенилендиамин) [99]. [c.41]

Для подавления термоокислительной деструкции дивинилстирольного каучука бьш проанализирован широкий ряд промышленных антиоксидантов аминного и фенольного типов /32/. Исследования показали, что в качестве ингибиторов термоокислительной деструкции ГС термостойкого топлива необходимо использовать антиоксиданты с высокой стойкостью к окислению и малой летучестью при высоких температурах. Из опробованных антиоксидантов наиболее эффективными оказались производные ароматических аминов. При выборе антиоксиданта необходимо учитьшать его влияние на термическое разложение ПХА. Бьшо установлено, что аминные антиоксиданты вызывают уменьшение скорости термического разложения ПХА, а фенольные, наоборот, приводят к сокрашению индукционного периода. [c.87]

Для замедления процесса старения и удлинения срока службы резиновых изделий в резиновую смесь вводят противостари-тели (антиоксиданты) амины, фенолы, гидрохинон, а чаще фе нил-р-нафтиламин (неозон Д). [c.153]

К<р на 2-8 порядка выше константы скорости обрыва цепей на известных промышленных антиоксидантах аминного или фенольного типа, например на/ -фенил-оС-нафтиламине и 2.б-дитретбутил-4-метилфе-ноле [ 20], что свидетельствует об их высокой антиокислительной эффективности. [c.15]

Величины К для находятся в интервале lO -io л/моль с и приближаются по значению к аналогичным величинам для антиоксидантов алкилфенольного типа С20Д. Следует отметить, что на 1-2 порядка менее эффективны промышленных антиоксидантов амин-ного типа, например U -фенил-с<-нафтиламина [20]. [c.17]

По механизму действия антиоксиданты делятся на две большие группы. К первой относятся вещества, обрывающие окислительную цепь реакций, т. с. ингибиторы, реагирующие со свободными радикалами на стадии их образования. Сюда относятся широко применяемые в практике антиоксиданты аминного и фенольного типа. Ко второй группе относятся вещества, предотвращающие разложение гидроперекисей по радикальному механизму, т. е. разрушающие гидроиерекиси до неактивных для развития окислительной цепи продуктов. Это так называемые антиоксиданты превентивного действия, к которым относятся сульфиды, меркаптаны, тио-фосфаты, соли диалкилдитиокарбаминовых кислот. Антиоксиданты первой группы характеризуются наличием в их молекуле подвижного атома, который отрывается и участвует в радикальных реакциях легче, чем активные атомы водорода молекул полимера. Образующиеся при этом свободные радикалы ингибитора малоактивны и не могут вызвать продолжение цепи радикальных реакций. Если обозначить молекулу ингибитора 1пИ, то схсма реакции обрыва окислительной цени выглядит так [c.202]

Таким образом, можно определить относительную реакционную способность антиоксиданта г посредством сравнения концентраций пероксида [I] и [1] вызывающих в стабилизированном и неста-билизированном полиолефине образование одинакового числа поперечных связей. У антиоксидантов фенольного типа г выше, чем у антиоксидантов аминного типа [379]. Ниже приведены значения гик для системы полиэтилен —дикумилпероксид [указанные в скобках значения г и й получены при использовании 1,3-ди(грег-бутилпероксиизопропил)бензола] [c.212]

Широко распространенные антиоксиданты аминного типа (неозон Д, ВЬЕ-25) не всегда обеспечивают стабильности бутадиен-стирольного высокомаслонанолненного каучука при длительном [c.120]

В многочисленных исслёдованиях было показано, что добавка антиоксиданта влияет лишь на величину периода индукции, не изменяя при этом скорости окисления на последующей стадии (линейный участок кинетической кривой). Такого рода эффекты были отмечены при термоокислении полиэтилена в присутствии антиоксидантов аминного [63] и фенольного [634] типов. [c.83]

Разрушение перекисей аминами без образования радикалов жзвестно для низкомолекулярных соединений [289]. Такой механизм действия антиоксидантов аминного типа в полимерах вполне вероятен. Однако соответствующие экспериментальные доказательства пока отсутствуют. [c.118]

Фенолы представляют собой важнейший класс антиоксидантов. В качестве стабилизаторов органических полимеров их начали применять еще в производстве каучука почти сто лет назад Морфи [414] обнаружил ингибирующее действие фенолов при окислении каучука. Вопрос об использовании антиоксидантов для стабилизации натурального каучука выходит за рамки настоящей книги [56]. Отметим, что антиоксиданты аминного типа получили большее распространение по сравнению с фенолами. Однако фенольные антиоксиданты незаменимы в производстве светлых неокрашенных резин [311]. [c.163]

Ряд антиоксидантов аминного типа с сульфидным мостиком между Л -атомами (тиоамины) являются стабилизаторами против старения каучуков. В качестве термостабилизаторов для галогенированных бутилкаучуков служат Л , Л -тиобисгетероциклы, например Л ,7У -дитиобисморфолин (IV), Ж,Л -дитиобиспиперидин и др. [716] [c.292]

В присутствии антиоксидантов аминного типа полимер в ходе старения окрашивается [391а]. Наиболее часто применяют следующие концентрации стабилизатора 0,1—1,0% термостабилизатора, [c.392]

Применение полиамидных смол и некоторых антиоксидантов аминного типа для дополнительной стабилизации блокированного полиформальдегида позволяет увеличить время удерживания расплава полимера в цилиндре литьевой машины до 40 мин при оптимальном температурном режиме переработки (около 205 °С). Все же эта величина более чем в 2 раза устапает практически допустимому времени пребывания в расплаве других термопластичных полимеров. Поэтому переработка полиформальдегида (гомополимера) сопряжена с некоторыми трудностями. [c.221]

Эффективность антиоксидантов, акцепторов кислоты и формальдегида проверяли на сополимерах с различным содержанием стабильных звеньев. Наиболее эффективными оказались антиоксиданты аминного и фенольного типа, например антиоксидант 4010 (амин), 2,2 -метилен-бис-(4-метил-6-т/ т-бутилфенол), а также другие ал-килен-бис-фенолы и циклоалифатические амины. Неожиданным был высокий стабилизирующий эффект, достигавшийся после обработки сополимера щелочами. Полиамиды, являющиеся стабилизаторами для гомополимера, не оказывают заметного стабилизирующего эффекта па сополимеры триоксана. Показатель стабильности, определенный в условиях переработки, для сополимеров с 2—4% [c.239]

Ддя определения антиоксидантов аминного типа может быть использован факт восстановления антиоксидантом иона трехвалантного железа до иона двухвалентного железа, который может быть определев колориметрически при использовании 2,2 -дипиридила, образующего красный комплекс с ионами железа [206]. [c.25]

Работы последних пет дают основания предполагать бопее сл. жный механизм инициирующего действия антиоксидантов аминного типа. Так, Бучаченко [56] предложил следующий механизм превращений антиоксидантов в процессе окисления [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология