Хроматографическое разделение производных фенола

V. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛА [c.374]

В первом случае интересующее исследователя токсичное химическое соединение обрабатывают соответствующим реагентом и получают его производное, фиксируемое высокочувствительным детектором (ПИД, ЭЗД, ТИД, ПФД, детектор Холла и др.), причем эту реакцию можно проводить до или после хроматографического разделения. Важно то, что реагент вступает в химическую реакцию лишь с одним или несколькими нужными компонентами смеси загрязнений и не реагирует с другими примесями. Этот способ применим для надежного определения в сложных смесях загрязнителей таких токсичных химических соединений, как альдегиды (содержащиеся в автомобильных выхлопных газах), фенолы, канцерогенные амины и нитрозамины, нитросоединения, спирты, кислоты и др. [c.59]

Хроматографические характеристики (растворители, величины и цвет при опрыскивании) большинства простых фенолов можно найти в ссылках на стр. 51. Считают, что при разделении на бумаге ди- и триоксибензолов смесь изоамиловый спирт — ксилол — вода (2 8 5) наиболее эффективна (Вагнер [30]). Спектры поглощения в ультрафиолетовой области, по-видимому, мало эффективны для того, чтобы различать отдельные фенолы. С другой стороны, все производные моно-, ди- и триоксибензолов имеют величины акс 270—280 ммк, в то время как максимумы поглощения нафтолов находятся примерно в пределах 320—330 ммк. Спектры обоих классов соединений в щелочных растворах обнаруживают небольшой батохромный сдвиг (10—15 ммк). [c.52]

Станкевич и Скороход [30] описали метод хроматографического разделения смесей фенола и лг-крезола на колонке, наполненной катионообменником К11-2 (Н+), с использованием воды в качестве элюента. Для разделения 10—15 мг смеси производных фенола на колонке, наполненной дауэксом-50, применяли элюирование раствором цитрата натрия с pH 3,42. При этом порядок элюирования был следующим фенол, крезолы, ксиле-нолы [31]. [c.38]

Анализ углеводородов проводился хроматографическим методом на приборе ХЛ-3 с использованием в качестве неподвижной фазы 6—8% вазелинового масла на ТЗК и газоносителя водорода. Продукты реакции фенола с изобутиленом анализировали на хроматографе УХ-1 при температуре 170—180°С. Неподвижная фаза 10—15,г" силиконовой жидкости № 5 на ИНЗ-600, газ-носитель водород. Разделение производных фенола было удовлетворительное. Типичная хроматограмма анализа алкилата показа- [c.12]

Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Некоторые нефлуоресцирующие соединения разделяют в виде производных с флуорогенными веществами. Производные получают до хроматографического разделения или после, вводя реагент в Т-образное устройство между колонкой и детектором. Амины и фенолы образуют диазильные производные при взаимодействии с 5-диметил-амино-1-нафтилсульфохлоридом до разделения, а аминокислоты после разделения обрабатывают флуорескамином. [c.155]

Часть приведенных в табл. 98 фенолкарбоновых кислот находится в природных смесях в свободном состоянии, а другие часто получают при щелочном плавлении лигнинов, дубильных веществ, кумаринов, флавоноидов, лигнанов, кислот лишайников и т. д. Еще в 1957 г. Лиман с сотрудниками [30] исследовал возможности разделения 26 производных фенола на слоях силикагеля (метод хроматографических полос ). Большая часть приведенных в этой работе величин Rf помещена в табл. 98 (графы А1 — Аз). Кратцл [c.385]

Реакция азосочетания, которая применяется для обнаружения фенолов на тонкослойных хроматограммах, пригодна также для получения производных фенолов до проведения хроматографического разделения. Кнаппе и Родевальд [88] анализировали производные, полученные при обработке фенольных соединений прочной красной солью, представляющей собой хлорид [c.252]

В этой главе рассматриваются алициклические соединения, алкилбен-золы, полициклические ароматические соединения, фенолы, ароматические амины, производные пиридина и алкалоиды. По распространению и методам выделения эти вещества весьма разнородны, и единственное, что их объединяет,— это циклическая природа. Некоторые из перечисленных групп, в частности алициклические соединения, алкилбензолы и фенолы, являются компонентами эфирных масел. Однако в природе они встречаются в смеси и с родственными спиртами и кетонами, так что отдельное изучение индивидуальных соединений таких смесей невозможно. Поэтому хроматографическое разделение эфирных масел рассматривается в отдельной (следующей) главе, а здесь мы коснемся лишь основных принципов, которыми следует руководствоваться при разделении некоторых соединений, находящихся в эфирных маслах. [c.307]

На основе этих данных был предложен метод хроматографического разделения фенолов на двух различных неподвижных жидкостях 19]. Фенолы сначала подвергают хроматографическому анализу на апьезоне Ь, который разделяет соединения примерно в порядке повышения их температур кипения (табл. 25). Фактически орто-производные элюируются несколько быстрее мета- и пара-производных, вероятно, потому, что последние в большей степени склонны полимеризоваться в жидкой фазе. Однако это различие невелико и не может быть использовано, для количественного разделения. После такого предварительного разделения по температурам кипения отдельные фракции вновь хроматографически разделяют на полярной колонке, которая позволяет осуществить отделение орто-изомеров от мета- и пара-соединений. [c.320]

Двухатомные фенолы разделяют хроматографически на апьезоне М при 190° и на силиконе Е-301 при 180° [9]. Время удерживания незамещенных соединений примерно в 2,5—4 раза больше времени удерживания фенолов (табл. 26). Время удерживания орто-изомеров (катехин) на силиконе значительно меньше, чем время удерживания резорцина и гидрохинона. Введение алкильных групп во всех случаях увеличивает время удерживания на этой жидкости. Удерживаемые объемы уменьшаются в следующем порядке резорцин > гидрохинон > катехин [16] в качестве неподвижной фазы был использован инозит при 230°. Однако замещение метильной группы в ароматическом кольце уменьшает, а не увеличивает время удерживания. Для хроматографического анализа катехина и его производных рекомендуется использовать маннит или дульцит при 190°, а для хроматографического разделения смесей, содержащих гидрохинон и резорцин,— инозит при 230—240°. [c.321]

Из кислородсодержащих терпеноидов в настоящем разделе рассмотрены спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения и ароматические производные фенола кроме того, кратко упомянуты простые эфиры и производные фурана. Их выделяют и хроматографически разделяют в виде отдельной фракции или разделяют по отдельным функциональным группам, которые подвергают хроматографическому анализу. Обычно для получения хорошего разделения хроматографический анализ проводят при температуре 140—190° на полярных набивках иногда, однако, используют неполярные набивки. [c.381]

В последнее время возрастает интерес к таким кристаллическим производным, которые достаточно легко разделяются посредством хроматографического (Нветов-ского) анализа на бумаге. Для фенолов весьма ценным реактивом является хлоруксусная кислота полученные с ее помощью арилоксиуксусные кислоты можно подвергнуть титрованию щелочью (индикатор фенолфталеин) и таким образом определить их эквивалент, что позволяет уточнить во многих случаях идентификацию. Также возможно и хроматографическое разделение арилоксиуксусных кислот посредством распределительной хроматографии. К сожалению, цветных реакций непосредственно на арилоксиуксусные кислоты неизвестно, и поэтому для целей хроматографирования при идентификации малых количеств их приходится превращать в соответствующие гидро-ксамовые кислоты. Недостатком этого реактива является также то обстоятельство, что арилоксиуксусные кислоты для многих фенолов плавятся низко, что также является неудобным. [c.1065]

Первая проблема была в основном решена после того, как в 1976 г. Вульф и Нагель [122] ввели в практику исследований метод обращенно-фазовой ВЭЖХ. Для разделения флавоноидов и феноловых кислот эти авторы использовали силикагель с привитыми октадецилсилильными остатками (ц-бондапак ie), а в качестве элюента — смесь воды, метанола и уксусной кислоты (13 6 1). Вторая проблема осталась нерешенной за исключением некоторых благоприятных ситуаций, ВЭЖХ все еще нельзя использовать для обнаружения тех или иных групп производных фенолов непосредственно в экстрактах растений. Перед разделением при помощи указанного метода экстракты обычно подвергают определенной обработке. Часто целесообразно также провести предварительное фракционирование смеси с помощью какого-либо другого хроматографического метода (например, с помощью колоночной или тонкослойной хроматографии на полиамиде). [c.269]

Сорбционное концентрирование осуществляется на химически модифицированных кремнеземах (С-18 или С-16) или на органических синтетических сорбентах типа сополимера акрило-нитрила и дивинилбензола. Накопленные фенолы десорбируют метанолом, этилацетатом (при последующем анализе сконцентрированных фенолов методом ВЭЖХ — акрилонитрилом или его смесью с водой). Для достижения низких пределов обнаружения и повышения селективности определения полученный экстракт (десорбат) упаривают (иногда досуха), после чего сконцентрированные фенолы обрабатывают дериватизирую-щим агентом. Хорошо отработаны, например, методики получения триметилсилиловых или пентафторбензоильных производных, не склонных к образованию асимметричных зон в процессе хроматографического разделения, что часто наблюдается при анализе самих исходных фенолов при наличии в молекуле производного электроотрицательных заместителей и использовании электронозахватного детектора становится возможным обнаружение пикограммовых количеств исходных фенолов. [c.518]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]