Политетрафторэтилен, термостабильность

Средний молекулярный вес иолимера можно снизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации регуляторы длины цепи, т. е. посредством реакции передачи. Так, в присутствии четыреххлористого углерода образуется пизкомолекулярный политетрафторэтилен в виде вязкой жидкости, средний молекулярный вес которой достигает 850. Следовательно, цепи такого низкомолекулярного полимера содержат всего до 9 звеньев. Вязкие низкомолекулярные политетрафторэтилены находят применение в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.256]

В качестве химически стойкого материала политетрафторэтилен употребляется для изготовления различного лабораторного оборудования и посуды [1256—1264]. В машиностроении и строительной технике политетрафторэтилен используется для изготовления отдельных деталей конструкций, машин и аппаратов [611, 1265—1267] и особенно широко — в производстве различных подшипников [251, 1268—1275, 1318—1320]. Высокая термическая устойчивость полимера обеспечивает возможность приготовления на его основе высококачественных термостабильных смазок для различных видов машин и оборудования [840, 1276—1278]. [c.411]

Интересно, что кремнийорганические материалы обладают высокой величиной так называемой термоэластичности, характеризуемой временем сохранения первоначальной величины эластичности полимерной пленки, и уступают лишь политетрафторэтилену. При определении термостабильности кремний-органических материалов (по уменьшению веса образца за 24 ч) было установлено, что при 250° С ряд кремнийорганиче-ских полимеров показывает убыль в весе, примерно близкую к убыли веса натурального каучука, феноло-формальдегидного резола, полиэтилентерефталата и политрифторхлорэтилена (от 3,8 до 7,5%). Однако при 350°С все эти продукты теряют за сутки в весе от 68 до 99%, тогда как для кремнийорганиче-ских материалов эта величина составляет от 10,7 до 33,3%. [c.107]

Политетрафторэтилен обладает также очень высокой термостабильностью. При 300°С потеря массы политетрафторэтилена составляет всего 0,0002%/ч при длительном нагревании при 390 °С потери массы также незначительны. Заметные изменения наблюдаются лишь при 425 °С (0,1%/ч). При температурах выше 425 °С политетрафторэтилен начинает разлагаться. [c.332]

В течение многих лет повышение теплостойкости и термостабильности полимеров достигалось изменением строения боковых радикалов при неизменном строении основной линейной цепи углеродных связей или введением в эту цепь термически устойчивых, например циклических, группировок. Результатом этих работ было появление таких широко известных полимеров, как политетрафторэтилен (тефлон) и полиэтилентерефталат (терилен, лавсан). [c.4]

Оценка сравнительной термостабильности полимеров и их смесей была проведена методом ступенчатого пиролиза образцов [56], при этом на каждой ступени нагревали остаток образца, а температуру повышали на 100 °С при переходе от одной ступени к другой, начиная от 150°С. Хроматографическое разделение проводили после каждой ступени нагрева. Относительную термостабильность оценивали путем сравнения пирограмм разных образцов. Такой способ пиролиза позволяет также проследить кинетику и выявить механизм деструкции полимеров. Одновременно имеется возможность проследить за изменением выхода основных продуктов и их превращениями в зависимости от температуры. Описанным методом получают более богатую информацию и значительно быстрее, чем при оценке по потере массы. На рис. 64 приведены серии пирограмм, полученных путем ступенчатого нагрева одной и той же пробы [56]. Из приведенных пирограмм можно видеть, что полиметилметакрилат начинает разлагаться при данных условиях эксперимента уже при 250 °С, полистирол и политетрафторэтилен-при 450 и 650° С соответственно. [c.198]

Термостабильные соединения при нагревании не переходят в пластичное состояние и мало изменяют физические свойства вплоть до температуры их термического разложения. К таким соединениям относятся вещества с высокоориентированной структурой линейных макромолекул и вещества, имеющие сетчатую или пространственную структуру макромолекул, например, политетрафторэтилен, полиэфирные смолы и др. [c.14]

Политетрафторэтилен по целому комплексу физикомеханических и физико-химических свойств превосходит многие природные и синтетические полимеры. Он характеризуется высокой химической стойкостью и термостабильностью, низким коэффициентом трения, достаточно высокими механическими свойствами в широком интервале температур и полным отсутствием влагопоглощения. [c.46]

Высокая термостабильность, которая была обнаружена у первых синтезированных фторсодержащих полимеров (политрифторхлорэтилен был получен в 1936 г. и политетрафторэтилен — в 1941 г.), а также ряд других ценных свойств, присущих этим соединениям, привлекает к ним внимание химиков. Особенно интенсивно исследования в этой области ведутся в последнее время, что связано с разработкой новых методов получения полимеров и главным образом с успешным развитием химии фторорганических соединений, являющейся основой для синтеза фторорганических полимеров. [c.192]

Политетрафторэтилен (тефлон), по-видимому, является наиболее термостабильным из всех известных органических полимеров. Исследования [5, 11, 16] термостабильности этого полимера, состава продуктов его деструкции, скорости и энергии активации процесса деполимеризации проводились в интервале температур 400— 1200°. Для изучения пиролиза и определения скоростей деструкции при сравнительно невысоких температурах использовался метод измерения давления. Исследования проводились в приборе, подобном приведенному на рис. 3. Для точного измерения давления [c.142]

Результаты исследования приводятся на рис. 72—75 в виде интегральной зависимости потери веса от температуры. На рис. 72— 74 приведены результаты опытов, проводившихся в вакууме, а на рис. 75 — результаты, полученные при пиролизе в атмосфере кислорода при давлении 300 мм рт. ст. Длительность нагревания при указанной на рисунках температуре составляла 2 час в каждом опыте. Каждый значок на рисунках (кружок, квадратик и т. д.) показывает результаты отдельного опыта. Все полимеры, приведенные на рис. 72—75, как оказалось, обладают меньшей термостабильностью по сравнению с политетрафторэтиленом, за исключением тех случаев, когда наблюдалась самостабилизация некоторых полимеров. [c.182]

По термостабильности эти два полимера занимают промежуточное положение между полиметиленом и политетрафторэтиленом. Именно этим и обусловлен проявляемый к ним интерес. Исследование термической деструкции полибензила и поли-п-ксилилена, химической природы продуктов деструкции и кинетики их термодеструкции осуществлено в Национальном бюро стандартов США. Изучены пиролиз и скорость деструкции в вакууме. [c.292]

Заметим, что не все заместители обязательно уменьшают термостабильность полимеров. Например, политетрафторэтилен (тефлон) — полимер, который можно представить себе как полиэтилен, в котором все атомы водорода замещены на фтор, — является одним из самых стабильных полимеров [c.214]

Термостабильные соединеиия при пагревапии ие переходят в пластичное состояние н мало изменяют физические свойст1 а вплоть до температуры п> термического разложения. 1 таким соединениям относятся вещества с высокоорненифоваииой структурой линейных мак[)омолекул и вещества, имеющие сетчатую или пространственную структуру макромолекул, например политетрафторэтилен, полиэфирные смолы и др. [c.390]

Радикальной полимеризацией получают полистрол (2 = СбНз), полиэтилен высокого давления Ъ =Н), поливинилхлорид Ъ = С1), поливинилацетат 7, = СН3СОО) - полимеры МН010целев0 0 назначения. Радикальная полимеризация тетрафторэтилена приводит к термостабильному политетрафторэтилену [c.30]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

Можно отметить, что исследована относительная термостабильность фторсодержащих полимеров при их нагревании в вакууме в течение 2 ч при различных температурах (рис. 1.15) [9]. Как видно из рисунка, наименее термостойкими являются сополимеры трифторнитрозометана. Сополимеры трифторхлорэтилена занимают промежуточное положение, а наиболее термостойкими являются поливинилиденфторид и политетрафторэтилен. [c.38]

Поливинилиденфторид и его сополимеры с тетрафторэтиленом и гексафторпропиленом также значительно уступают политетрафторэтилену по термостабильности. Это ограничивает температуру эксплуатации поливипилиденфторнда (225° С). В длительном режиме сополимеры могут использоваться до 150° С, а нри импульсных нагревах—до 260° С [25]. При температурах выше 250° С [c.15]

Недавно были получены полимеры окиси тетрафторэтилена, обладающие значительными молекулярными весами [34. Первоначальное исследование [351 их термического распада показало, что термостабильность этого полимера сравнима или несколько лучше, чем термостабильность политетрафторэтилена. На рис. 12 сопоставлены данные по термостабильности этих двух полимеров. Максимальная скорость потери веса у полиокситетрафторэтилена наблюдается при температуре, которая приблизительно на 60 °С выше, чем в случае политетрафторэтилена. Однако скорости разложения при изотермических испытаниях указывают на то, что полимер окиси превосходит политетрафторэтилен только приблизительно на 30 С (сравни данные рис. 11 и 13). На рис. 13 приведены данные по скоростям выделения летучих из полиокситетрафторэтилена в изотермических условиях. Характер кинетических кривых изменяется в зависимости от температуры и степени превращения. Энергия активации деструкции, протекающей при низких температурах как реакция нулевого порядка (ей соответствует плато на рис. 13), была равна 50 ккал. На основании кривых, подчиняющихся при высоких температурах уравнению реакции первого порядка, зависимость скорости от температуры можно выразить следующей формулой [c.327]

Пиролиз отходов политетрафторэтилена. Политетрафторэтилен (ПТФЭ) является одним из наиболее термостабильных органических полимеров, энергия активации деструкции которого составляет 338 кДж/моль. Деструкция в заметной степени начинается при температурах выше 450 °С. Пиролиз ПТФЭ при 600—800 °С под вакуумом протекает с высоким выходом мономера — тетрафторэтилена и незначительным образованием перфторпропилена и тетрафторметана (рис. 3.32) [58]. Как следует из рис. 3.32, для получения максимального выхода тетрафторэтилена процесс термодеструкции следует вести при минимально возможных температурах и глубоком вакууме. Повышение давления приводит к снижению выхода мономера. [c.229]

Кремнийорганические смолы по тепловой устойчивости значительно превосходят органические. Например, потери в весе кремнийорганических смол за 24 часа при температуре 250° составляют в зависимости от типа смолы 2—8% при этих же условиях потери в весе капрона достигают 55,5%, полистирола 65,6%, гифталевой смолы 93,4%, эпоксидной смолы 22,7% и т. д. За это же время при 350° органические смолы выгорают на 70—99%, в то время как кремнийоргаиические теряют в весе не более 20%, а такие полимеры, как полиметилсилоксан и полифенилсилоксан,— всего 3—7%. По устойчивости к термоокислительной деструкции с кремнийорганически-ми смолами может равняться только политетрафторэтилен— самый термостабильный органический полимер. [c.48]

Как известно, политетрафторэтилен не переходит в вязкотекучее состояние, необходимое для формования изделий методами экструзии, литья под давлением и т. п. Изделия из него изготавливают путем механической обработки спеченных при температуре 360—380 °С заготовок. По этой же причине затруднена сварка уже прощедщего спекание политетрафторэтилена. Она возможна лищь при использовании высокомолекулярного и наиболее термостабильного при температуре сварки политетрафторэтилена и при обеспечении плотного контакта по всей свариваемой поверхности. Наиболее качественную сварку удается осуществить с помощью фторуглеродных флюсов (пер-фторуглеродного масла - коллоидных дисперсий неспеченного политетрафторэтилена , порошкообразного сополимера политетрафторэтилена с гексафторпропиленом ). [c.174]

При полимеризации тетрафторэтилена эти вещества, по-видимому, способствуют образованию более мелких частиц, вследствие чего повышается кинетическая и аг-регативная устойчивость дисперсий при реакции этих соединений с растущей цепью полимера образуется модифицированный политетрафторэтилен, обладающий более высокой термостабильностью. Поскольку водород, метан и фторированные углеводороды (с числом атомов углерода не более двух) являются агентами переноса и обрыва цепи, можно было ожидать значительного изменения скорости полимеризации и молекулярного веса продукта. Однако иссле дование физико-механических свойств полимера показало, что добавление стабилизирующих агентов в указанных количествах не оказывает значительного влияния на степень полимеризации и скорость процесса. Применение в качестве стабилизаторов [c.64]

Молекулярный вес полимера можно понизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации телогены. В присутствии четыреххлористого углерода образуется низкомолекулярный политетрафторэтилен, представляющий собой вязкую жидкость, средний молекулярный вес которой равен 850. Низкомолекулярные поли-гетрафторэтилены применяют в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.313]

По аналогии с парой полимеров полиэтилен — политетрафторэтилен можно полагать, что перфторполибензил и перфторполи-п-ксилилен высокой чистоты и молекулярного веса должны быть более термостабильными полимерами, чем полибензил, поли- ,-кси-лилен и даже политетрафторэтилен. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология