Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поливинилацетат, термическая деструкция

    Конечно, необходимо предварительно убедиться, что добавка не катализирует никаких реакций полимера или продуктов деструкции и не реагирует с полимером или с этими продуктами. Эта методика применима при исследовании термической деструкции поливинилацетата, образующего [c.23]

    Аналогичный механизм был предложен для термической деструкции поливинилацетата [19], при которой образуются главным образом уксусная кислота и остаток  [c.192]


    Термическая деструкция поливинилацетата [c.89]

    Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

    Грасси [627] исследовал кинетику термической деструкции поливинилацетата (мол. в. 67 ООО—640 ООО) в вакууме при 224— 264°. Скорость разложения поливинилацетата (отщепление СНзСООН) проходит через максимум. Скорость разложения для низкомолекулярных образцов линейно возрастает с увеличением величины, обратной молекулярному весу полимера высокомолекулярные образцы разлагаются с большей скоростью, чем следует из указанного выше соотношения, что автор связывает с большей разветвленностью высокомолекулярных образцов. [c.365]

    Важный тип реакций термической деструкции представляют собой реакции в боковых заместителях полимерной цепи, которые могут протекать как моно-молекулярно, так и по цепному механизму. Так, при термораспаде поливинилацетата основным летучим продуктом является уксусная кислота [2], которая образуется в результате внутримолекулярного превращения  [c.33]

    При термической деструкции поливинилацетата в вакууме [92] при 213—264 °С энергия активации инициирования составляет 33,3— [c.187]

    Термическая деструкция поливинилацетата (рис. V. 13) начинается при 200° С. Единственным низкомолекулярным продуктом деструкции является уксусная кислота. При этом в полимере увеличивается число двойных связей, что вызывает его постепенное потемнение. Процесс носит аутокаталитический характер. [c.366]

    Изучая термическую деструкцию поливинилацетата, Грасси [1 ] обнаружил, что этот полимер устойчив в вакууме при температуре до 190°. Выше этой температуры он распадается на уксусную кислоту и полиацетилен. [c.187]


    В процессе термической деструкции поливинилового спирта при низких температурах происходит выделение воды [2]. Деструкция этого полимера, вероятно, также происходит по механизму цепного процесса, как и в случае поливинилацетата. После образования двойной связи в полимерной цепи происходит ослабление связи С — ОН, находящейся в -положении к двойной связи. [c.188]

    Термическая деструкция поливинилацетата наблюдается при температуре 200 С. [c.344]

    Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом, Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции. [c.282]

    Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

    При термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата образующиеся двойные связи остаются в полимерных цепях, а их присутствие оказывает существенное влияние на дальнейший ход процесса. В тех полимерах эфиров акриловых кислот, в процессе термодеструкции которых образуются кислота и олефин, выделяющийся олефин всегда представляет собой летучее вещество. Поэтому авторы считают целесообразным раздельное рассмотрение реакций термодеструкпии поливинилхлорида, поливинилацетата и полиакрилатов. [c.84]

    При нагревании сополимеров замещенных стиролов и винилацетата при 240—260° С в течение 7—8 дней они переходят 8 яерастворимое состояние Термогравиметрические кривые показывают, что термическая деструкция поливинилацетата идет в две стадии сначала отщепляются боковые цепи и образуется полиеновая цепь (—СН = СН—) , а затем наступает обугливание Подтверждена высокая горючесть поливинилацетата Исследована деструкция поливинилацетата и других полимеров под влиянием ультразвука а также гидролиз полимера в различных средах 149з-149з  [c.591]

    К полимерам, термическая деструкция которых протекает с образованием системы сопряженных связей, относятся поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и другие галогевсодержащие полимеры, а также поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинил-кетоны. [c.140]

    При термической деструкции поливинилового спирта ез р, поливинилацетата происходит отщепление воды или уксусной кислоты, причем эти процессы также юопровождаются образованием полимеров с системой сопряженных связей. [c.149]

    Поливинилацетат устойчив при температурах ниже 190 С в отсутствие кислорода. Заметное ра.зложение происходит при температурах выше 210°С, когда начинается выделение летучих продуктов, в которых найдены уксусная кислота, кетен и двуокись углерода . Кетен и двуокись углерода, по-видимому, являются вторичными продуктами распада уксусной кислоты. В процессе термической деструкции полимер темнеет и переходит в нерастворимое состояние. Реакция на-чинается с образования (4- о -двойной связи на концах макромолекулы вследствие отщепления одной молекулы уксусной кислоты. Двойная 0 связь образуется в а-поло-жении к метиленовой группе [c.55]

    Выделившийся атом водорода реагирует. затем с ацетильной группой. По мере распространения деструкции в цепи возникают двойные связи, способствующие дальнейшему отщеплению уксусной кислоты. Кроме этой основной реакнии, протекает вторичный процесс структурирования. На рис. 21 приведена зависимость количества отщепившейся уксусной кислоты от продолжительности нагревания поли вимилацетата. Кинетика термической деструкции поливинилацетата описана Гpa н . [c.55]

    Газовая хроматография была применена для анализа даже таких веществ, как полимеры, на первый взгляд не поддающихся определению в газовой фазе. Правда, полимеры необходимо сначала обработать так, чтобы их давление паров при 100 С было уже достаточно большим. Предварительная обработка заключается в том, что полимеры или сополимеры разлагают при температуре 550—650 °С в атмосфере азота. Ангелис, Ипполити и Спина нашли, что отдельные полимеры дают в результате термической деструкции характерные продукты, которые можно хроматографировать после предварительной конденсации. Упомянутые авторы анализировали поливинилацетат, смолы на основе фенола и мочевины, полиметилметакрилат , полимеры сложных эфиров различных типов и полиэтилен. Дэвисон, Сланей и Врагг определяли полиизобутилен, полиакрилаты, сополимеры бутадиена со стиролом и бутадиена с акрил-нитрилом. [c.162]


    Считают, что термическое отщепление уксусной кислоты от поливинилацетата является цепным процессом, инициируемым на концах молекул [56]. Наблюдающиеся в опытах некоторые аномалии объясняли разветвленностью макромолекул (гл. 6). Исходя из данных об отклонении от теории, построенной на предположении о линейном строении цепей, можно рассчитать степень разветвленности, необходимзчо для объяснения этих аномалий. Например, для поливинилацетата, полученного полимеризацией при 54° до степени превращения -1-15%, было найдено, что на одну ветвь должно приходиться около 6000 звеньев. Точное количественное сравнение со значениями, помеихенными в табл. 16, невозможно. Однако все приведенные выше факты говорят о том, что совпадение между результатами, полученными при исследовании этих двух типов деструкции, достаточно хорошее, и поэтому его можно рассматривать как дополнительное доказательство правильности изложенной выше теории разветвленного строения этого полимера. [c.124]


Смотреть страницы где упоминается термин Поливинилацетат, термическая деструкция: [c.175]    [c.162]    [c.189]   
Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.149 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поливинилацетат

Термическая деструкция



© 2024 chem21.info Реклама на сайте