Поливинилацетат деструкция

Если гидролиз поливинилацетата проводить в присутствии кислорода воздуха и при интенсивном перемешивании реакционной смеси, наряду с основной реакцией происходит и окислительная деструкция цепи. усиливающ,ая1 я с возрастанием молекулярного веса исходного полимера [c.174]

Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом, Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции. [c.282]

В случае необходимости сохранить степень полимеризации исходного поливинилацетата реакцию гидролиза проводят в атмосфере азота. В противном случае длительное перемешивание )аствора полимера при повышенной температуре создает благоприятные условия для окислительной деструкции макромолекул. [c.283]

Биологические факторы также могут способствовать деструкции полимеров. Многие из них (нитрат целлюлозы, поливинилацетат, казеин и некоторые натуральные и искусственные каучуки) подвергаются действию микроорганизмов. Однако такие полимеры, как полиэтилен, полистирол, тефлон и др., устойчивы к действию биологических факторов. Это необходимо учитывать при выборе полимерных строительных материалов. [c.411]

В ряде случаев нагревание инициирует реакции, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов без заметной деструкции цепи. Так, при нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород, что очень нежелательно из-за его агрессивности и последующего изменения цвета полимера. Этот процесс деструкции можно затормозить на некоторое время, добавив стабилизатор [ 20]. Аналогичным образом при нагревании поливинилацетата выделяется уксусная кислота. [c.247]

Химическая деструкция напоминает некоторые окислительно-восстановительные процессы, иногда сопровождающиеся промежуточным образованием свободных радикалов, и гидролитические реакции, протекающие под действием биологических факторов (природные ферментативные системы, микроорганизмы) при этом существенное значение имеют состав и физико-химическая структура полимерного материала. В то время как многие высокомолекулярные соединения (нитраты целлюлозы, поливинилацетат, казеин, натуральный и некоторые синтетические каучуки) подвергаются биологической коррозии, полиэтилен, полистирол, тефлон и ряд других полимеров устойчивы к ней. [c.626]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Конечно, необходимо предварительно убедиться, что добавка не катализирует никаких реакций полимера или продуктов деструкции и не реагирует с полимером или с этими продуктами. Эта методика применима при исследовании термической деструкции поливинилацетата, образующего [c.23]

ИСХОДИТ В случае модельных соединений. Таким образом, эта реакция является наиболее важным видом процесса деструкции сополимеров винилового ряда, причем к ней особенно чувствительны поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и большинство хлорсодержащих полимеров и сополимеров. Было подробно изучено также разложение поливинилацетата поливиниловый спирт претерпевает совершенно аналогичную реакцию, сопровождающуюся отщеплением воды. Исключением являются нитрилы— полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [c.223]

Рис. 92. Теоретические соотношения между длиной цепи и числом способных к деструкции концевых групп в поливинилацетате (см. табл. 32).

Аналогичный механизм был предложен для термической деструкции поливинилацетата [19], при которой образуются главным образом уксусная кислота и остаток [c.192]

Исследование кинетических кривых деструкции ряда полимеров (поливинилацетата, ацетилцеллюлозы, полиметилметакрилата, полистирола или поливинилового спирта) позволяет установить влияние его химической природы на скорость и предел деструкции. При этом экспериментальные вискозиметрические [c.34]

Влияние молекулярного веса на предел деструкции поливинилацетата [c.101]

Рис. 66. Влияние радикальных акцепторов на скорость деструкции термо-пластицированного поливинилацетата.

Обширные исследования по выяснению механохимических явлений при вибрационном измельчении карбоцепных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии (поливинилацетат, полистирол, полиметилметакрилат, поливиниловый спирт и полиизобутилен), принадлежат Барамбойму [24]. Этот автор исследовал деструкцию в довольно широком интервале температур (50—100°) при продолжительности обработки до 200 час. Рабочей средой служили воздух, азот, вода и ряд органических растворителей. [c.127]

Полученные данные позволили определить предел и скорость деструкции для каждого исследуемого полимера и расположить эти полимеры по устойчивости в определенной последовательности. При этом было показано, что в зависимости от интенсивности процесса изученные карбоцепные полимеры могут быть расположены в следующем порядке полиметилметакрилат > полистирол > поливинилацетат > поливиниловый спирт. Деструкция этих полимеров определяется, главным образом, жесткостью и плотностью упаковки макромолекулярных цепей. [c.127]

Термическая деструкция поливинилацетата [c.89]

Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

Грасси [627] исследовал кинетику термической деструкции поливинилацетата (мол. в. 67 ООО—640 ООО) в вакууме при 224— 264°. Скорость разложения поливинилацетата (отщепление СНзСООН) проходит через максимум. Скорость разложения для низкомолекулярных образцов линейно возрастает с увеличением величины, обратной молекулярному весу полимера высокомолекулярные образцы разлагаются с большей скоростью, чем следует из указанного выше соотношения, что автор связывает с большей разветвленностью высокомолекулярных образцов. [c.365]

Химич. р-ции М. могут идти с изменением и без изменения степени полимеризации. К реакциям первого типа принадлежат деструкция и сшивание (напр., вулканизация, отверждение), к реакциям второго типа — полимер аналогичные превращения, напр, образование эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата до поливинилового спирта. Особняком стоят реакции изомеризации, при к-рых без изменения п происходит изменение конфигурации М. (см., напр.. Изомеризация каучуков). [c.51]

При деструкции смеси полиметилметакрилата и поливинилацетата Барамбойм [165, 832] и другие исследователи [833] получили блок-сополимер этих веществ. Авторы предполагают, что в рассматриваемой системе одновременно проходят четыре процесса разрыв цепей под действием скалывающих сил, рекомбинация и диспропорционирование образующихся радикалов и реакция этих радикалов с соответствующими акцепторами (инициирование полимеризации при добавлении мономера). [c.465]

Поливинилацетат хорошо совмещается с пластификаторами, эфирами целлюлозы, фенолоформаль-дегидными олигомерами и другими полярными полимерами. Модификация поливинилацетата увеличивает его поверхностную твердость и водостойкость, Недостатком поливинилацетата яЁляется низкая теплостойкость. Теплостойкость по Вика составляет всего лишь 37—38 °С, температура стеклования 28 °С. При нагревании до 170 °С происходит его деструкция. [c.38]

Такие подробные исследования показали, что механическая дестру.- ция полимера методом истирания на вальцах происходит только в том случае, когда макромолекулы состоят из длинных цепей. Предел стабитьности птакромолекул в процессе вальцевания также различен для разных полимеров. При вальцевании поливинилацетата молекулярный ес его снижается до ПООО поливинилового спирта до 4000, что совпадает с результатами исспедования степени механической деструкции полимеров в шаровой мельнице. [c.183]

Эта зависимость представлена на рис. 62, 63, 64 и, ак влдно из рис. 64, константа скорости деструкции практически не зависит от температуры в пределах хрупкого состояния, когда полимер разрушается как хрупкое тело. Точка Z (рпс. 64) выпадает для поливинилацетата именно вследствие того, что он при этой темпера- [c.104]

Считают, что термическое отщепление уксусной кислоты от поливинилацетата является цепным процессом, инициируемым на концах молекул [56]. Наблюдающиеся в опытах некоторые аномалии объясняли разветвленностью макромолекул (гл. 6). Исходя из данных об отклонении от теории, построенной на предположении о линейном строении цепей, можно рассчитать степень разветвленности, необходимзчо для объяснения этих аномалий. Например, для поливинилацетата, полученного полимеризацией при 54° до степени превращения -1-15%, было найдено, что на одну ветвь должно приходиться около 6000 звеньев. Точное количественное сравнение со значениями, помеихенными в табл. 16, невозможно. Однако все приведенные выше факты говорят о том, что совпадение между результатами, полученными при исследовании этих двух типов деструкции, достаточно хорошее, и поэтому его можно рассматривать как дополнительное доказательство правильности изложенной выше теории разветвленного строения этого полимера. [c.124]

Грон и др. [815] получили привитые сополимеры из полиакрилопитрила с винилхлорждом или с бутадиеном при помогци виброизмельчения. Описано получение сополимеров при механической деструкции полистирола, полиметилметакрилата и поливинилацетата с различными мономерами [793]. Этим же способом получены привитые сополимеры триацетилцелпю-лозы и винилхлорида [818]. [c.153]

Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

Рис. 62. Влияние температуры и растворителя на деструкцию поливинилацетата ПВЛг.

Остановимся на нескольких более выразительных результатах мехаиохимической деструкции при вибрационном измельчении некоторых карбоцепных полимеров типа полистирола, полиакрилонитрила, поливинилхлорида, поливинилацетата, полиметилметакрилата и т. д. [c.119]

Поведение растворов полимеров (полистирол, полиизобутилен, поливинилпирролидон, поливинилацетат, полиамид, полиэтилентерефталат) в органических растворителях при низких температурах было изучено Пататом и Хогнером [7]. Авторы установили, что в случае первых двух полимеров деструкция протекает интенсивнее, о чем можно судить по ряду факторов, таких, как скорость замораживания, величина молекулярного веса, концентрация, природа растворителя и присутствие кислорода. [c.204]

Основываясь на тех же принципах, Гото и Фудзнвара [5] показали возможность механической деструкции поливинилацетата в разбавленных растворах, а также способность образованных при этом макрораднкалов инициировать винильную полимеризацию. Используя мешалку типа Ното со скоростью вращения 30 ООО об мин, авторы добились расщепления циклогексаноновых растворов поливинилацетата как в присутствии азота, так и в присутствии воздуха. Результаты показывают, что эффекты окислительной деструкции (инициированной в присутствии воздуха) минимальны, а основная роль принадлежит механическому гомолитическому разрыву связей С—С. [c.267]

При термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата образующиеся двойные связи остаются в полимерных цепях, а их присутствие оказывает существенное влияние на дальнейший ход процесса. В тех полимерах эфиров акриловых кислот, в процессе термодеструкции которых образуются кислота и олефин, выделяющийся олефин всегда представляет собой летучее вещество. Поэтому авторы считают целесообразным раздельное рассмотрение реакций термодеструкпии поливинилхлорида, поливинилацетата и полиакрилатов. [c.84]

При алкоголизе поливинилацетата в присутствии серной, соляной или хлорной к-т получают П. с. без примеси солей. Однако при применении серной к-ты нек-рая часть гидроксильных групп П. с. взаимодействует с серной к-той с образованием кислых сернокислых эфиров, к-рые могут отщеплять H2SO4, способствующую деструкции П. с. При применении соляной к-ты образуются П. с., окрашенные в светло-желтый цвет. Применение хлорной к-ты затруднено в связи с ее взрывчатостью. [c.394]

На основании результатов кинетических исследований деструкции поливинилацетата и других полимеров в растворе бензола, содержащем дифенилпикрилгидразил, под действием у-излуче-ния в отсутствие кислорода Хенглейн и Бойзен 1629] делают заключение, что причинами деструкции являются непосредственное возбуждение макромолекул вторичными электронами и передача им энергии возбуждения от молекул растворителя. Полимеры приобретают устойчивую желтую окраску, что является следствием присоединения высокомолекулярных радикалов к бензольному кольцу а-атома азота дифенилпикрилгидразила. Коломбо [630], Карпов [86] приводят обзор литературных данных о действии медленных и быстрых нейтронов, [c.365]

Структура П, э. изучена в основном на примере поливинилацетата (см. Винилацетата полимеры). Установлено также, что П. э. высших жирных к-т, напр, ноливинилстеарат, могут обладать высокой степенью кристалличности. Диэлектрич. проницаемость П. э. низших жирных к-т при 20 °С и I кгц равна 3—4. Эти П. э. растворимы в бепзоле, толуоле, хлорированных углеводородах, ацетоне, метаполе, этилацетате практически нерастворимы в воде, бензине, диэтиловом эфире, сероуглероде. П. э. высших жирных к-т растворимы в бензине. Термич. деструкция П. э. обычно не сопровождается деполимеризацией. Напр., при температурах выше 100 °С П. э. ЗТИ.ЗШИХ жирных к-т подвергаются необратимому пластич. течению, а при 160— 180 °С — заметной деструкции с образованием к-ты и нелетучего остатка. [c.207]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.153 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.153 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.281 ]

Поливиниловый спирт и его производные Том 2 (1960) -- [ c.0 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.121 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.218 , c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология