Ацетаты целлюлозы вторичные вязкость растворов

Объяснить влияние концентрации полимера и термодинамического качества растворителя на эффективную вязкость следующих концентрированных растворов а) вискозы б) раствора полиакрилонитрила в> растворов вторичных ацетатов целлюлозы г) щелочных растворов карбоксиметилцеллюлозы. [c.206]

Рис. 20. Изменение вязкости прядильного раствора вторичного ацетата целлюлозы в смеси ацетон — вода в зависимости от содержания воды.

Метиленхлорид. Триацетат целлюлозы растворяют в смеси, содержащей, например, 91,3% метиленхлорида и 8,7% спирта (обычно этилового), плотность смеси 1,250 г см при 20° С. Роль второго компонента та же, что и при получении волокна из растворов вторичного ацетата целлюлозы. Необходимо учитывать, что, чем выше степень замещения ацетилцеллюлозы, тем меньше должна быть концентрация спирта в смеси для получения раствора с минимальной вязкостью [c.91]

ВЯЗКОСТЬ растворов, особенно концентрированных. Например, при повышении степени полимеризации вторичного ацетата целлюлозы с 300 до 500 вязкость 20%-ного раствора его в ацетоне увеличивается в 3—5 раз. Это необходимо учитывать технологам, так как с повышением вязкости прядильных растворов требуется увеличить давление при их фильтрации, что обусловливает усложнение аппаратуры, коммуникаций и т. д. Для получения прядильного раствора нормальной вязкости из полимера с высокой степенью полимеризации пришлось бы понизить его концентрацию в растворе, но это в большинстве случаев нецелесообразно, так как приводит в увеличению расхода растворителей и числа аппаратов, необходимых для приготовления растворов и регенерации растворителей. [c.32]

Вязкость прядильных растворов может изменяться также в результате деструкции макромолекул полимера. Это происходит в медноаммиачных растворах целлюлозы. В растворах эфиров целлюлозы (в частности, вторичного ацетата целлюлозы) и карбоцепных синтетических полимеров подобных явлений не наблюдается. Поэтому, как правило, эти растворы вполне стабильны. [c.49]

Наличие кальциевых солей и особенно гидроокиси кальция резко повышает вязкость концентрированных растворов эфиров целлюлозы в органических растворителях, в частности растворов вторичного ацетата целлюлозы в ацетоне. [c.183]

Чем менее равномерно проведено омыление, тем выше вязкость концентрированных растворов при одной и той же степени полимеризации ацетата целлюлозы. Поэтому при получении вторичного ацетата целлюлозы для производства волокна необходимо стремиться к возможно более равномерному проведению процесса омыления и не повышать содержание воды в омыляющей смеси более 10% (от массы смеси). [c.470]

Имеются данные о том, что скорость растворения, а также степень структурирования и соответственно вязкость концентрированных прядильных растворов существенно зависят от порядка загрузки отдельных компонентов раствора в аппарат для растворения. Например, при получении прядильных растворов вторичного ацетата целлюлозы (растворитель — смесь ацетона н воды) целе- [c.478]

Поэтому если одна из групп остается не сольватированной, то растворение ацетилцеллюлозы либо совсем не происходит, либо она растворяется только частично. Показано , что хлорированные углеводороды взаимодействуют только с ацетильными группами, а гидроксильные группы спиртов — с гидроксильными группами вторичного ацетата. Ацетон взаимодействует как с ацетильными, так и с гидроксильными группами ацетилцеллюлозы, причем с последними более сильно 2. Триацетат целлюлозы не растворяется в ацетоне, так как взаимодействие ацетильных групп макромолекул ацетилцеллюлозы является более сильным. С увеличением числа гидроксильных групп растворимость ацетилцеллюлозы возрастает до тех пор, пока число этих групп не станет велико и взаимодействие их не будет более интенсивным, чем с ацетоном. Этот противоположно действующий фактор приводит к снижению растворимости ацетилцеллюлозы при повышении числа групп ОН, по сравнению с оптимальным. Растворимость ацетилцеллюлозы в ацетоне в значительной мере обусловлена нерегулярностью структуры, возникающей в результате омыления ацетильных групп. Добавление спирта или воды, вызывающее более сильную сольватацию гидроксильных групп, способствует увеличению растворимости ацетилцеллюлозы и снижению вязкости ее растворов. [c.56]

Скорость установления равновесия фаз по составу и сам равновесный состав матричной фазы при студнеобразовании, естественно, различны для разных полимерных систем. Для некоторых систем, например для студнеобразной пленки нитрата целлюлозы, полученной растеканием ацетонового раствора этого полимера на поверхности воды (рис. П1.П), вязкость матричной фазы в процессе студнеобразования несколько ниже, чем в ранее рассмотренном случае ацетата целлюлозы. Поэтому наряду с вытянутыми элементами вторичной структуры наблюдается и частичная глобулизация отдельных участков матричной фазы. Однако общая морфология студня сохраняется и отчетливо отражает образование вторичной структуры студня в результате частичного разрушения исходной (первичной) структуры. [c.108]

Вязкость разбавленных и, особенно, концентрированных растворов вторичных ацетатов целлюлозы зависит от степени их этерификации. С понижением степени этерификации вязкость разбавленных растворов вторичных ацетатов целдюлозы в ацетоне [c.337]

На растворимость и качество растворов вторичного ацетата целлюлозы содержащаяся в ней вода до определенного предела не оказывает большого влияния. Нужно лишь изменять количество воды при подаче водоацетоновой смеси в зависимости о г влажности ацетилцеллюлозы. Повышенное содержание воды в триацетате целлюлозы, а следовательно и в растворе, вызывает увеличение структурной вязкости раствора, затруднения при формовании волокна и коррозию оборудования. [c.70]

Как уже указывалось, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде несколько хуже, чем вторичный ацетат в ацетоне, поэтому вязкость раствора триацетата в метиленхлориде выше, чем вязкость эквиконцентрированного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне (при одинаковой степени полимеризации). Хуже и пластифицирующее действие метиленхлорида. По этим причинам триацетатное волокно обычно формуют с очень небольшой фильерной вытяжкой или совсем без нее. Максимальная концентрация раствора в известной мере зависит от допустимой фильерной вытяжки. При небольшой фильерной вытяжке для получения очень тонкого волокна из раствора высокой концентрации нужно уменьшить диаметр отверстий фильеры, что может привести к частому засорению отверстий. Поэтому оптимальную концентрацию раствора (обычно 21— 22%-ную) выбирают в зависимости не только от растворимости триацетата целлюлозы и последующей подготовки раствора, но и от условий формования. [c.135]

Т01"0 же гомологического ряда, с большим или меньшим молекулярным весом. Например, метилацетат или этилформиат будут обладать более высокой растворяющей способностью по отношению к вторичному ацетату целлюлозы, чем этилацетат, т. е. будут образовывать эквиконцентрированные растворы более низкой вязкости. [c.43]

Для концентрированных прядильных растворов характерно резкое повышение вязкости при сравнительно незначительном повышении концентрации полимера или увеличении степени его полимеризации, а также значительное изменение степени структурирования и соответственно вязкости раствора при введении небольших добавок или изменении температуры раствора. Например, при повышении концентрации ксантогената целлюлозы в растворе в 2 раза вязкость вискозы увеличивается более чем в 20 раз. Аналогичное влияние оказывает и повышение степени полимеризации растворяемого полимера. Например, при увеличении степени полимеризации вторичного ацетата целлюлозы в 2 раза вязкость эквиконцентрированных прядильных растворов повышается в 6—10 раз. [c.46]

Большой интерес представляет возможность снижения вязкости расплава без изменения молекулярного веса полимера. Систематизированных данных по этому практически важному вопросу в литературе пока не имеется. Известно, например, что вязкость расплава поликапроамида в присутствии небольших количеств (2—3%) капролактама может быть снижена в-4,5—2 раза аналогично тому, как это происходит при добавлении небольших количеств воды в концентрированный раствор вторичного ацетата целлюлозы в ацетоне. Однако до настоящего времени неясно, насколько эти законом ерности носят общий характер и возможно ли небольшими добавками снизить, например, вязкость расплава полиэтилентерефталата или полипропилена. Дальнейшие исследования в этом направлении могут дать ценные для практики результаты. [c.56]

Одной из причин аномально высокой вязкости или неполной растворимости концентрированных растворов вторичного ацетата целлюлозы является, по мненйю Матзуцаки и Варда [13], небольшое число звеньев манана и ксилана в макромолекуле, так как ацетаты этих полисахаридов только частично растворимы в ацетоне. Поэтому определение содержания в макромолекуле целлюлозы (особенно древесной) небольшого числа ангидридов других сахаридов (кроме глюкозы) имеет существенное значение при решении вопроса о ее пригодности для производства ацетата целлюлозы, переработка которого в изделия производится из ацетоновых растворов. [c.474]

При производстве волокна из триацетата целлюлозы в качестве растворителя применяется метиленхлорид или смесь метиленхлорида со спиртом [95 5), из вторичного ацетата целлюлозы — смесь ацетона и спирта (85 15) или ацетона с водой (95 5). Последняя смесь предпочтительнее, так как при этом упрощается регенерация растворителя и снижается вязкость эквиконцентрирован ных растворов. [c.476]

Увеличение длины привитой цепи приводит к резкому повышению вязкости растворов привитого сополимера эфира целлюлозы. Так, вязкость 20%-ного раствора привитого сополимера вторичного ацетата целлюлозы с полиметакриловой кислотой при молекулярной массе привитой цепи 800 ООО в 20—25 раз выше, чем эквиконцентрированного раствора аналогичного сополимера с молекулярной массой привитой цепи 100 000. Такая же зависимость наблюдается для растворов привитого сополимера нитрата целлюлозы и триацетата целлюлозы с полиметилметакрилатом. [c.72]

Влияние растворяемого полимера на растворяющую способность пластификатора видно из опытов по определению [т] ] и Т1 для растворов поливинилацетата в алкилфталатах. Диметилфталат является лучшим растворителем поливинилацетата, при этом [т] ] = 0,39 при 80° С. С удлинением алкильного радикала величина характеристической вязкости постепенно уменьшается, и раствор поливинилацетата в дибутилфталате имеет уже [т)] = 0,2 при 80° С. Аналогичные данные получены и для растворов вторичного ацетата целлюлозы. [c.49]

Автору удалось с помощью ксилилового спирта активировать метиленхлорид, превратив его в растворитель вторичного ацетата целлюлозы. Об эффективности такого активирования можно судить по вязкости 5%-ного раствора вторичного ацетата целлюлозы, выпущенного в продажу под названием целлит L. Ниже приведена вязкость целлита, полученного при добавлении разных количеств активированпого метиленхло-рида [c.397]

При производстве продажного ацетата целлюлозы деградация в длине цепей, по-видимому, имеет место при этерификации целлюлозного волокна в твердой фазе и при диспергировании его молекул. Данные, полученные при измерении вязкости и осмотического давления, показывают, что ни в процессе омыления первичного ацетата до вторичного, ни при реацетили-ровании последнего не происходит значительного гидролитического расщепления цепных молекул. Раствор вторичного ацетата можно реацетилировать до первичного ацетата, омылить его до вторичного ацетата, наконец, регенерировать целлюлозу. При этом молекулярный вес, как видно из приведенной ниже схемы 158], меняется незначительно. [c.259]

Растворы триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид — спирт имеют большую вязкость, чем растворы вторичного ацетата той же концентрации в смеси ацетон — вода. Поэтому, например, вязкость 21—22%-ных растворов триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид — спирт и 25—26%-ных растворов ацетилцеллюлозы в водоацетоновой смеси при 20° С одинакова— 800—1000 сек (по методу падающего шарика). [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология