Ацетаты целлюлозы вторичные омыление

Объектом исследования служили различные промышленные образцы вторичных ацетатов целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты около 53 %. Показано, что омыление целлюлозы посредством щелочи в ацетоновом растворе может быть описано уравнением реакции второго порядка. [c.158]

Наибольшее техническое значение имеет продукт частичного омыления триацетата целлюлозы (вторичный ацетат), содержащий 2,4— 2,6 остатка уксусной кислоты на элементарное звено. Вторичный ацетат целлюлозы имеет молекулярную массу 95 000—110 000, плотность 1330 кг/м , растворяется в ацетоне, обладает высокой светостойкостью и хорошими физико-механическими свойствами. Применяется для производства волокна, негорючей кинопленки, пластических масс. [c.341]

Первичным продуктом ацетилирования является триацетил-целлюлоза (первичный ацетат), которая частичным омылением может быть превращена во вторичную ацетилцеллюлозу, содержащую 54—55% связанной уксусной кислоты и примерно соответствующую формуле [c.462]

Для получения же менее замещенных эфиров приходится готовый продукт—триацетат (или первичный ацетат целлюлозы) подвергнуть обратной реакции частичного гидролиза (омыления) в результате получаются вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех. [c.35]

Вторичными называются ацетаты целлюлозы, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы и содержащие меньшее, чем в триацетате, количество ацетильных групп. [c.22]

Наибольшее техническое значение имеет продукт частичного омыления триацетата целлюлозы (вторичный ацетат), содержащий [c.424]

На первой стадии ацетилирования целлюлозы образуется триацетат целлюлозы [СеН/Ог (ОСОСНз) з] , который далее частичным омылением превращается в так называемый вторичный ацетат , содержащий около 50% связанной уксусной кислоты. Полученный ацетат целлюлозы растворим в органических растворителях. [c.346]

Наряду с триацетатом целлюлозы широкое применение в ряде отраслей промышленности (в производстве пластических масс, искусственного волокна) находит продукт частичного омыления триацетата — вторичный ацетат целлюлозы с у = 240—260. Основной причиной, обусловливающей целесообразность его использования для производства пластических масс, является возможность применения более широкого ассортимента пластификаторов 220. Число пластификаторов, хорошо совмещающихся с триацетатом целлюлозы, значительно более ограничено. [c.333]

Свойства вторичных ацетатов целлюлозы. Так же, как и другие эфиры целлюлозы, ацетаты целлюлозы полидис-персны и химически неоднородны При тщательном фракционировании препарат вторичного ацетата целлюлозы был разделен на 15 фракций 252 путем дробного осаждения этиловым спиртом из растворов в ацетоне- Различия в химическом составе отдельных фракций вторичного ацетата целлюлозы зависят от условий проведения процесса омыления. [c.337]

Значительная химическая неоднородность наблюдается только для препаратов вторичного ацетата целлюлозы, полученных при омылении с повышенным содержанием воды в омыляющей смеси (при содержании связанной уксусной кислоты в препарате 54,5% были выделены отдельные фракции, содержавшие от 48 до 58% уксусной кислоты) 253. Для препаратов, получаемых в обычных условиях омыления, разница в содержании уксусной кислоты в отдельных фракциях не превышает 2—3%- [c.337]

Как уже отмечалось выше, вторичный ацетат целлюлозы производят только путем частичного омыления ацетильных групп первичного ацетата, который получают ацетилированием в гомогенной среде. Омыление волокнистого триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде, приводит к образованию продукта, неоднородного по ацетильному числу, а следовательно, и нерастворимого в ацетоне. Переводить же в раствор триацетат целлюлозы, вырабатываемый гетерогенным способом, для последующего равномерного омыления, очевидно, нецелесообразно. Вместе с тем невозможно непосредственно получить при ацетилировании как в гетерогенной, так и в гомо- [c.34]

Ко второй группе относятся методы, основанные на омылении ацетата раствором щелочи (едкого натра или едкого кали). Избыток щелочи после омыления оттитровывают в той же колбе. Для ускорения диффузии щелочи используют вещества, вызывающие набухание измельченной ацетилцеллюлозы (обычно этиловый спирт), и реакционную смесь подогревают до 60°С. Общая продолжительность анализа вторичного ацетата целлюлозы не превышает [c.52]

Осаждение. Омыленный ацетат целлюлозы — вторичный ацетат —осаждается из раствора В0 Д0Й или слабой уксусной кислотой при размешивании. При операции осаждения необходимо равномерное распределение осадителя в массе раствора, иначе ацетат целлюлозы может выделиться из раствора в виде больших кусков или сплошной массы, поэтому режим перемешивания в период высаждения имеет огромное значение. Более быстрое вращение мешалки уменьшает величину осажденных частиц. После остановки мешалки ацетат целлюлозы оседает, а разбавленная уксусная кислота оифонируется и поступает на регенерацию. [c.366]

После окончания первой мировой войны ввиду необходимости использования больших запасов ацетатов целлюлозы и созданных производственных мощностей был разработан метод получения ацетатного волокна. Это волокно формовали путем выдавливания вязких ацетоновых растворов вторичного ацетата целлюлозы (частично омыленного первичного ацетата целлюлозы) через фильеру в нагретую камеру. При повышенной температуре растворитель быстро испаряется и многочисленные струйки, вытекающие из отверстий фильеры, превращаютря в длинные волокна. [c.19]

В зависимости от состава получаемого ацетата целлюлозы — полностью этерифицированной целлюлозы (первичного ацетата или триацетата) или частично омыленного первичного ацетата целлюлозы (вторичного ацетата или диацетата) условия проведения технологического процесса и его аппаратурное оформление значительно изменяются. [c.463]

Для частичного омыления целлюлозы 50 мл 70%-ной уксусной кислоты, нагретой до 60 °С, и 0,14 мл конц. H2SO4 медленно добавляют при перемешивании к остатку раствора, полученного в опыте А. Реакционную смесь в закрытом сосуде выдерживают в течение 3 ч на водяной бане при 80 °С, а затем обрабатывают так, как указано в пункте А. Выход составляет 6—6,5 г. Вторичный ацетат целлюлозы (содержание ацетильных групп 40%) растворим в ацетоне, смеси метиленхлорида с метанолом (9 1) ив кипящей смеси метанол—бензол (1 1). [c.241]

Выпускается в форме триацетата целлюлозы (содержание связанной уксусной кислоты около 62%), частично омыленного триацетата (содержание связанной уксусной кислоты 58—617о) и ацетилцеллюлозы (вторичный ацетат целлюлозы, содержание связанной уксусной кислоты 49—56%). Последняя выпускается различных марок в зависимости от назначения для производства искусственного шелка, этрола, целлона, кинопленки. [c.280]

Ацетаты целлюлозы, из них полным производным является триацетат целлюлозы (триацетилцеллюлоза). Его получают этерификацией целлюлозы с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты при 60 °С в течение 4—5 ч. При частичном омылении триацетата целлюлозы водным раствором уксусной кислоты образуется важнейшее производное — вторичный ацетаг целлюлозы, содержащий на каждое глюкозное ядро 2,5 ацетильных групь. [c.583]

Слабо омыленный ацетат целлюлозы содержащий 60,5— 61,5% ацетатных групп, называют обычно триацетатом , а ацетат целлюлозы, содержащий от 50—58% ацетатных групп,— вторичным ацетатом целлюлозы или просто диацетатом , хотя на самом деле двузамещенный эфир целлюлозы и уксусной кислоты — диацетат — содержит 48,5% ацетатных групп. [c.362]

Частично омыленный вторичный ацетат целлюлозы применяется для изготовления пластической массы — целлона,— аналогичной по свойствам целлулоиду, но отличающейся негорючестью, для производства ацетилцеллюлозного этрола, искусственного ацетатного шелка и ацетилцеллюлозных лаков и пленок. [c.371]

Ацетилирование в присутствии растворителя— уксусной кислоты. При применении в качестве растворителя ацетата целлюлозы уксусной кислоты меняется режим ацетилирования. Ацетилируюшая смесь, состояшая из уксусного ангидрида, уксусной и серной кислот, оказывает сильное деструктирующее действие на целлюлозу в первой стадии процесса ацетилирования (т. е. пока целлюлоза не превратилась в ацетат целлюлозы, цепи которого значительно более устойчивы).. Поэтому для уменьшения деструкции начальная стадия процесса идет при 4—6°С, и лишь через 3—4 ч температура медленно (в течение 10—12 ч) поднимается до 20—25 °С. Процесс омыления также проводят медленнее (30—40 ч). Регенерация растворителя — уксусной кислоты значительно сложнее, чем регенерация метиленхлорида. В настоящее время основное количество вторичного ацетата целлюлозы получается при применении в качестве растворителя метиленхлорида. [c.320]

С изменением степени этерификации ацетата целлюлозы изменяется его растворимость. Препараты ацетата целлюлозы с у = 220—260, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы, растворимы в ацетоне, который является одним из наиболее доступных органических растворителей. Вторичные ацетаты растворяются также в сложных эфирах (в метил- и этилацетате), диоксане, циклогексаноне, эфирах этиленгликоля, триацетине (триацетате глицерина), диметилформамиде, диметилсульфоксиде2 . [c.333]

Существенное влияние на соотношение свободных первичных и вторичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы оказывает содержание воды в омыляющей смеси. Согласно результатам исследований с увеличением содержания воды в омыляющей смеси количество свободных первичных ОН-групп (в продуктах одинаковой степени омыления) увеличивается. Этот факт объясняется тем, что при незначительном содержании воды в омыляющей смеси происходит дополнительная этерификация свободных первичных ОН-групп уксусной кислотой. К такому же выводу пришли и другие исследователи. Так, например, по данным Клиновой и Петушковой при обработке триацетата целлюлозы 80%-ной уксусной кислотой происходит практически с одинаковой скоростью омыление как первичных, так и вторичных ацетатных групп. При повышении концентрации уксусной кислоты до 95—99% количество свободных первичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы резко уменьшается. [c.335]

Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]

Различное пространственное расположение гидроксильных групп в макромолекуле изменяет растворимость получаемых ацетатов. В отличие от полностью растворимого в метяленхлориде триацетата целлюлозы растворимость триацетата смешанного полисахарида при содержании звеньев альтрозы 20 мол.% составляет 70%, а при увеличении содержапия звеньев альтрозы до 40 мол.% снижается до-30%. Аналогичная закономерность сохраняется и в, отношении растворимости частично омыленных ацетатов смешанного полисехарида в ацетоне — растворителе, количественно растворяющем вторичный ацетат целлюлозы. [c.437]

Для получения более толстых пленок, не подвергающихся изгибу, готовят более концентрированные растворы, содержащие до 40% частично омыленного триацетата целлюлозы. Для электроизоляционных пленок, которые должны выдерживать многократный изгиб, используются 10%-ные растворы того же полимера в метиленхлориде с добавкой спирта. При пониженных требованиях к прочности пленки применяют вторичный ацетат целлюлозы с меньшим количеством связанной уксусной кислоты (54—56% вместо 60—61% в частично омыленном триацетате целлюлозы). Это позволяет повысить содержание полимера в спирто-ацетоновом растворе (1 3) до 18—20% прп наименьшем концентрационном и наибольшем температурном градиентах раствора. [c.88]

В зависимости от состава пленкообразующего раствора и условий процесса пленка, выходящая из отливочной части машины, может содержать различное количество остаточного растворителя. Так, например, в пленке из частично омыленного триацетата целлюлозы содержание растворителя составляет от 15 до 25%, тогда как в пленке из вторичного ацетата целлюлозы оно равно примерно 10%. [c.95]

Вместе с тем частичное омыление триацетата целлюлозы значительно улучшает механические свойства пленок, изготовляемых из таких продуктов. Поэтому наиболее широкое практическое распространение получили два типа ацетатов целлюлозы ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты (слегка омыленные триацетаты целлюлозы) и ацетаты целлюлозы, растворимые в ацетоне (ацетонорастворимые вторичные продукты). Ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты, так же как и неомыленный триацетат целлюлозы, растворимы в весьма ограниченном числе органических растворителей. Ацетаты целлюлозы этого тина, содержащие 59,5—61,5% [c.237]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетаты целлюлозы вторичные омыление: [c.225] [c.205] [c.56] [c.60] [c.61] [c.12] [c.119] [c.114] [c.116] [c.362] [c.367] [c.315] [c.399] [c.400] [c.271] [c.50] [c.330] [c.433] [c.271] [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология