Дезоксицеллюлоза производные

В результате систематических исследований были разработаны методы введения в макромолекулу химически модифицированной целлюлозы различных реакционноспособных функциональных групп, что обеспе-ч ило возможность ее дальнейших превращений. Кроме того, удалось синтезировать новые производные целлюлозы и дезоксицеллюлозы и смешанные полисахариды, содержащие в макромолекуле такие звенья, которых нет в природных полисахаридах [206]. В результате этих работ установлены и сформулированы основные закономерности протекания химических превращений целлюлозы, показана роль структурных, [c.135]

В последние годы 3. А. Роговиным с сотр. получены новые классы производных целлюлозы — фосфор-, фтор-, кремний-, ртуть- и оловосодержащие простые и сложные эфиры целлюлозы, производные дезоксицеллюлозы, разнообразные привитые сополимеры. Эти работы в 1980 г. отмечены Государственной премией СССР. Систематические исследования закономерностей синтеза таких сополимеров целлюлозы, изучение их структуры и свойств позволили разработать основу для промышленного производства модифицированных целлюлозных материалов новых типов, [207]. [c.135]

Другие превращения полисахаридов. Интересные производные целлюлозы представляют собой эфиры толуолсульфокислоты (то-зилаты), которые могут служить исходным продуктом для многочисленных 2-реакций с образованием сложных и простых эфиров дезоксицеллюлозы. Некоторые подобные реакции приведены ниже [c.66]

Одним из наиболее общих методов синтеза различных производных Ц. является нуклеофильное замещение. Исходными веществами в этом случае служат эфиры Ц. с нек-рыми сильными к-тами (толуол- и метансульфокислотой, азотной и фенилфосфорной к-тами), а также галогенодезоксннроизводные Ц. С помощью реакции нуклеофильного замещения синтезированы ироизводные Ц., в к-рых гидроксильные группы заменены галогенами (хлор, фтор, под), родановой, нитрильной и другими группами синтезированы препараты дезоксицеллюлозы, содержащие гетероциклы (пиррвдин и пиперидин), получены эфиры Ц. с фенолами и нафтолами, ряд сложных эфиров Ц. (с высшими карбоновыми к-тами, а-амино-кислотами, ненредельными к-тами). Внутримолекулярная реакция нуклеофильного замещения (омыление тозиловых эфиров Ц.) приводит к образованию смешанных полисахаридов, содержащих 2,3- и 3,6-ангидроциклы. [c.397]

Эфиры целлюлозы и сульфокислот представляют интерес прежде всего как исходный продукт для синтеза новых классов производных целлюлозы и дезоксицеллюлозы по реакции нуклеофильного замещения. Резкие различия в реакционной способности сульфонилоксигрупп, расположенных у первичных и вторичных углеродных атомов элементарного звена, по отношению к некоторым нуклеофильным реагентам (в частности. Nal) явились причиной использования эфиров сульфокислот, например п-толуолсульфо-кислоты, для определения положения заместителей в частично замещенных производных целлюлозы и тем самым для определения сравнительной реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп в различных реакциях этерификации и О-алкилирования, (стр. 252). [c.357]

Эфиры целлюлозы и сульфокислот, в первую очередь тозилаты целлюлозы, как и соответствующие эфиры моносахаридов, нашли применение для синтеза смешанных полисахаридов, содержащих наряду с звеньями глюкозы элементарные звенья с конфигурацией ОН-групп, отличающейся от их конфигурации в макромолекуле целлюлозы, а также элементарные звенья ангидро-, амино- и тио-сахароБ, для синтеза производных дезоксицеллюлозы и производных, содержащих двойные связи между С-атомами элементарного звена (см. гл. 8). [c.359]

Использование реакций этого типа является перспективным методом синтеза различных производных дезоксицеллюлозы. Выше уже указывалось, что при использовании в качестве нуклеофильных реагентов алкоголятов некоторых спиртов или щелочных солей карбоновых кислот образуются простые или сложные эфиры целлюлозы [c.438]

Данные о получении различных типов простых и сложных эфиров целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения приведены в соответствующих разделах книги (гл. 6 и 7). При применении других нуклеофильных реагентов может быть осуществлен синтез С-замещенных производных дезоксицеллюлозы, содержащих, наряду со звеньями глюкозы, звенья галоген-, нитро-, амино-дезоксиглюкозы и др. [c.438]

Конфигурация заместителей в элементарных звеньях этих производных зависит прежде всего от положения замещаемой группы в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Если эта группа расположена у Се, то атака нуклеофильного реагента не сопровождается обращением конфигурации вторичных ОН-групп и продукт реакции можно рассматривать как производное собственно целлюлозы. Если же замещаемые группы расположены у Сг или Сз, то реакция нуклеофильного замещения может протекать с обращением конфигурации. В этом случае продукты реакции правильнее рассматривать не как производные целлюлозы, а как смешанные полисахариды Ч Моносахаридный состав большинства типов С-замещенных дезоксицеллюлозы еще не исследован, од- [c.438]

Простейшим из смешанных полисахаридов на основе целлюлозы, в элементарных звеньях которых ОН-группы замещены теми или иными группами атомов, является дезоксицеллюлоза (ОН-группа замещена атомом водорода). Хотя синтез этого производного не может быть осуществлен по реакции нуклеофильного замещения, его получение и свойства будут рассмотрены в данном разделе. [c.439]

Галогенпроизводные дезоксицеллюлозы. Этот класс производных дезоксицеллюлозы представляет значительный интерес для синтеза новых типов производных целлюлозы, в частности содержащий двойные связи в пиранозном, цикле (стр. 451). В настоящее время синтезированы фтор-, хлор-, бром- и иоддезоксипроизводные целлюлозы. [c.440]

Из галогенпроизводных дезоксицеллюлозы наиболее известна иоддезоксицеллюлоза. Как указывалось выше (стр. 252), метод иодирования тозилатов или нитратов целлюлозы является одним из распространенных методов определения положения заместителей в неполностью замещенных эфирах целлюлозы Реакцию иодирования тозилатов целлюлозы или их производных (простых эфиров) обычно осуществляют в среде кетонов (ацетон, циклогексанон, ацетонилацетон) при 100—120 °С. Необходимо, однако, отметить, что при действии Nal не всегда происходит замещение только тозилоксигрупп, находящихся у Се. При иодировании дитозилатов целлюлозы Nal в ацетонилацетоне Мальму зэ удалось получить препарат иоддезоксицеллюлозы с = 120. При замене кетонного растворителя на диметилформамид были получены препараты иоддезоксицеллюлозы с у = 120—130. Замещение вторичных тозилоксигрупп, расположенных у Сг и Сз, происходит со значительно меньшей скоростью. [c.442]

Нитродезоксицеллюлоза. Синтез этого производного дезоксицеллюлозы был осуществлен в последнее время советскими исслё-дователями взаимодействием тозилата целлюлозы с раствором нитрита натрия в воде или диметилформамиде по схеме [c.447]

Производное дезоксицеллюлозы, содержащее тиольные группы у вторичных углеродных атомов элементарного звена, — смешанный полисахарид, содержащий звенья З-дезокси-З-тиолальтро-зы, был синтезирован взаимодействием 2(3)-0-тозилцеллюлозы с раствором сероводорода в метаноле или диметилформамиде [c.448]

В работе описан синтез смешанных производных дезоксицеллюлозы, содержащих в элементарных звеньях этинильную и аминогруппу, взаимодействием нитрата целлюлозы с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке. При взаимодействии этинильных групп производного дезоксицеллюлозы с иодистым трифенилоловом был получен препарат, содержащий одну трифенилстаннильную группу на элементарное звено. [c.449]

Приведенные примеры не исчерпывают всех типов производных дезоксицеллюлозы, получаемых по реакции межмолекулярного нуклеофильного замещения. Имеются возможности синтеза новых производных дезоксицеллюлозы путем расширения круга нуклеофильных реагентов. [c.449]

Таким путем были получены разнообразные производные дезоксицеллюлозы строение некоторых из них приведено ниже [c.452]

Варьируя литийорганические соединения, можно синтезировать производные 6-дезоксицеллюлозы, содержащие различные алкильные группы. Эти реакции представляют интерес для синтеза новых производных не только целлюлозы, но и других поли- и моносахаридов. [c.455]

Влияние природы нуклеофильного реагента на скорость реакции и состав получаемых производных целлюлозы до сих пор систематически не изучено. Известны только отдельные факты, которые требуют дополнительного анализа и обобщений. Так, например, при синтезе галоидпроизводных дезоксицеллюлозы действием солей различных галоидоводородных кислот по увеличению реакционной способности нуклеофильные реагенты можно расположить в ряд [c.25]

Реакции межмолекулярного нуклеофильного замещения в различных эфирах целлюлозы приводят к получению простых и сложных эфиров, а также производных дезоксицеллюлозы (на примере тозилата целлюлозы) [c.34]

По реакции нуклеофильного замещения могут быть синтезированы и другие новые типы производных целлю- лозы. Так, например, путе м взаимодействия тозилатов, нитратов целлюлозы или галоиддезоксицеллюлозы с натриевой солью мышьяковистой кислоты синтезированы мышьяксодержащие производные дезоксицеллюлозы по схеме [c.37]

По реакции нуклеофильного замещения синтезированы производные дезоксицеллюлозы с у = 190—200, содержащие остатки антраниловой кислоты. Обменная емкость этих материалов составляет 4,5 мг-экв г (по 0,1 н. NaOH) и 1,4 мг-экв1г (по Zn-иону). [c.134]

Для реакций нуклеофильного замещения должны быть использованы производные целлюлозы, в которых связь между углеродным атомом элементарного звена и заместителем сильно поляризована. Вследствие невысокой степени поляризации связи С—ОН непосредственное замещение гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы может быть осуществлено только при применении очень сильных нуклеофильных реагентов, например иодме-тилата трифенилфосфита [29]. В большинстве случаев в качестве исходных соединений используются эфиры целлюлозы и сильных кислот (арил- и алкил-сульфокислот, азотной и серной кислоты), а также галогенпроизводные дезоксицеллюлозы. [c.23]

Влияние природы нуклеофильного реагента на скорость реакции и состав получаемых производных целлюлозы до сих пор систематически не изучено. Известны только отдельные факты, которые требуют дополнительного анализа и обобщения. Так, при синтезе галогенпроизводных дезоксицеллюлозы действием солей различных галогенводородных кислот [c.28]

Синтез С-алкилпроизводных дезоксицеллюлозы взаимодействием производных целлюлозы с металлоорганическими соединениями. Осуществление химических превращений целлюлозы с участием металлоорганических соединений связано со значительными трудностями. Во-первых, при действии металлоорганических соединений происходит частичный разрыв ацетальных связей между элементарными звеньями макромолекулы целлюлозы, что обусловливает заметную деструкцию и уменьшение выхода продукта реакции. Во-вторых, металлоорганические соединения реагируют со свободными ОН-группами макромолекулы целлюлозы, образуя алкоголяты. Хотя алкоголяты легко гидролизуются при последующей обработке водой или разбавленными кислотами, протекание этой побочной реакции значительно увеличивает [c.34]

Содержащие карбоксильные группы производные дезоксицеллюлозы были синтезированы при нуклео- [c.89]

О синтезе алкил (арил) аминопроизводных дезоксицеллюлозы и производных, содержащих N-алкилиро-ванные гетероциклические основания (пиридин, пиперидин, пиколин, изохинолин), см. [7, с. 444—446]. [c.98]

По приведенной схеме синтезированы производные дезоксицеллюлозы, содержащие тиольиые группы (С.З. = 0,2). [c.108]

Производное дезоксицеллюлозы, содержащее двойные связи непосредственно в элементарном звене макромолекулы, так называемый 5,6-целлюлозеен, получено Каверзневой, Ивановым и Саловой [66] при обработке б-иод-б-дезоксицеллюлозы абсолютированным пиперидином [c.112]

Синтез производных дезоксицеллюлозы, содерл<а-щих тройные связи (этинил- и фенилэтинилдезокси-целлюлозы), был впервые осуществлен при взаимодействии тозилата целлюлозы с ацетиленидом или фенилацетиленидом натрия в среде жидкого аммиака [160] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология