Мышьяк трииодид

Экстракция трииодида мышьяка инертными растворителями из солянокислых и сернокислых растворов, содержаш,их иодид калия (натрия или аммония), используется при определении мышьяка в сталях [917, 1132], железе, меди и свинце [1133], уране [760], хроме и сурьме [198] и в некоторых других материалах [264, 265, 1094]. [c.127]

В зависимости от реакционной способности веществ, можно использовать одну из двух методик. Если органическое соединение быстро вступает в реакцию замещения с бромом, подкисленную пробу можно прямо титровать стандартным раствором бромата калия, содержащего избыток бромида калия, до первого устойчивого появления брома. Однако более часто встречлется ситуация, когда органическое соединение медленно реагирует с броматом. В этом случае к пробе добавляют известный избыток нейтрального бромат-бромидного реагента, затем раствор подкисляют для выделения молекулярного брома. Сосуд, содержащий смесь, немедленно закрывают пробкой и оставляют до тех пор, пока не закончится реакция бромирования. Продолжительность протекания реакции может исчисляться от нескольких минут до часа (и более). Затем непрореагировавший бром титруют стандартным раствором мышьяка (П1), а количество органического соединения рассчитывают по разности. Можно также к раствору, содержащему непрореагировавший бром, добавить небольшой избыток иодида калия (он быстро окислится бромом до трииодида) и титровать выделяющийся трииодид стандартным раствором тиосульфата натрия. [c.351]

Трииодид калия, приблизительно 0,1 и. раствор. Растворяют иод в растворе иодида калия, титр раствора устанавливают по триоксиду мышьяка. [c.587]

Иногда к раствору пробы добавляют вещество, которое реагирует либо с титруемым веществом, либо с титрантом, приводя к резкому изменению окраски раствора в конечной точке титрования. Так, при титрованиях с участием иода в качестве индикатора часто используют крахмал. Последний образует интенсивно окрашенный темно-синий комплекс с иодом, который может служить индикатором исчезновения последних следов иода при титровании его тиосульфатом или появления небольшого избытка иода при титровании мышьяка (III) раствором трииодида. [c.298]

Растворы иода или трииодида почти всегда стандартизуют титрованием раствором оксида мышьяка. Можно записать соответствующую реакцию в виде [c.335]

В связи с малым значением константы равновесия, титрование будет завершено при малых концентрациях продуктов. Поэтому, изменяя концентрацию ионов водорода, можно легко влиять на равновесие. Так, экспериментально найдено, что эта реакция не протекает количественно до конца при значениях pH, меньших 3,5, но ниже pH = 5 скорость реакции настолько мала, что окраска исчезает преждевременно. Оптимальным интервалом является рН=7-ь9. Верхний предел pH равен приблизительно 11, выше его имеет место диспропорционирование иода (трииодида) в иодноватистую кислоту, иодат и иодид. И наконец, не обязательно, чтобы исходный интервал pH был между 7 и 9 pH внутри этого интервала должен поддерживаться с помощью буферного раствора. В противном случае ион водорода, получающийся в процессе титрования и не нейтрализующийся буфером, заметно повышает кислотность раствора. Это может привести к тому, что взаимодействие мышьяка(П1) с трииодидом остановится прежде, чем будет достигнута истинная точка эквивалентности. [c.335]

В соответствии с этим, после того как взвешенную порцию оксида мышьяка растворяют в среде гидроксида натрия, добавляют достаточное количество хлористоводородной кислоты, чтобы нейтрализовать или слабо подкислить раствор. Затем добавляют несколько граммов бикарбоната натрия для получения буфера угольная кислота — бикарбонат , pH которого лежит между 7 и 8 после этого добавляют индикатор крахмал и титруют раствором иода (трииодида) для его стандартизации. [c.335]

Прямые методы. Поскольку трииодид-ион является сравнительно мягким окислителем, он может количественно реагировать только с веществами, которые легко окисляются. Некоторые вещества, которые можно определять прямым титрованием стандартным раствором иода (трииодида), представлены в табл. 10-3, где также приведены полуреакции, в которых участвуют эти частицы, плюс информация об условиях методики. Рассмотрим более детально особый пример определения смеси мышьяка, сурьмы и олова. [c.338]

Для последующего титрования трииодида с крахмалом можно использовать стандартный раствор мышьяка (III). [c.345]

Если полуреакция титруемых частиц необратима, в то время как редокс пара титранта ведет себя как обратимая, кривая амперометрического титрования аналогична кривой на рис. 13-12в. Примерами таких титрований могут быть титрования ванадия(IV) до ванадия(III) раствором титана (III) и окисление мышьяка (III) до мышьяка(V) раствором иода (трииодида). [c.471]

Примером химической системы, для которой форма кривой титрования подобна изображенной на рис. 19-246, является титрование мышьяка (П1) в нейтральной среде стандартным раствором трииодида [c.666]

МЫШЬЯКА(У) СУЛЬФИД AS1S5, оранжевое аморфное в-во, кристаллизуется при высоком давл. tn ок. 190 °С практически не раств. в воде (3-10" "%), не раств. в сп. Получ, сплавление элементов осаждение н.з солянокислого р-ра A.sjOs сероводородом. Примен. компонент халькогенидных стекол II стеклообразных полупроводников, пиро-технич. сосгавов пигмент для получ. др. соед. As. МЫШЬЯКА ТРИИОДИД Asb, красные крист. in 141 °С, fm i 371 °С раств. в воде (с разл.), сп., зф., бен.зо.ле, хлороформе. Получ. взаимод, элементов. Примен. для нолуч. пленок полупроводниковых арссиидов. [c.357]

Агамирова Л. М. Физико-химическое исследование испарения и термической диссоциации мышьяка, трииодида и су.тьфидов мышьяка. Ав-тореф. канд. дис. М., ИОНХ, 1980. [c.138]

Большинство тригалидов элементов подгруппы мышьяка имеют молекулярные решетки, трииодиды — слоистые полимеры, образованные октаэдрами ЭНа1в (см. стр. 139). В1Рз имеет координационную решетку. В соответствии с увеличением молекулярного веса и в особенности с переходом к полимерным структурам температуры плавления соединений повышаются. У трифторида висмута, имеющего координационную решетку, температура плавления наиболее высокая (730°С). [c.430]

Выделившийся индий реагирует с парообразным мышьяком, образуя кристаллы InAs, которые растут на стенках ампулы. Трииодид индия диффундирует в горячую зону, где вновь реагирует с индием, и процесс повторяется. [c.82]

Бесцветная маслообразная жидкость ( оловянное масло ), кнпит без разложения. Неустойчив во влажном воздухе ( дымит ). Апротонный растворитель хорошо растворяет фосфор, серу, иод, трииодид мышьяка, иодид олова(1У). Реагирует с аодой, кнслотамн, щелочами, гидратом аммиака. Обычно для реакций в растворе берется в виде HitSn U]. Получение см. 246 , 252 [c.127]

Экстракцию мышьяка в виде трииодида можно проводить также из растворов H l и H2SO4, добавляя необходимое количество иодида калия [264]. Из 9—12 М растворов H l, содержащих 0,1 молъ/л KJ, мышьяк экстрагируется равным объемом ч е т ы-рех хлористого углерода практически полностью. [c.126]

При экстракции мышьяка(П1) из растворов иодистоводородной кислоты коэффициенты распределения мышьяка(1П) сначала возрастают с ростом концентрации HJ, достигают максимума при ее концентрации 3,2—3,5 М и затем снижаются [125, 550, 1127, 1131]. Увеличение экстракции мышьяка(П1) с ростом концентрации HJ до 3,3 М объясняется уменьшением концентрации гидролизованных форм мышьяка(1П) и увеличением доли мышьяка(1П), экстрагирующегося в виде трииодида уменьшение экстракции мышьяка(1П) при дальнейшем повышении концентрации HJ связывается с образованием анионных неэкстрагирующихся инертными растворителями иодидных комплексов мышьяка(1П) [1131]. Золотов [146] считает такое объяснение недостаточно убедительным, так как снижение экстракции мышьяка(П1) при концентрации HJ выше 3,5 М наблюдается также при извлечении его кислородсодержащими растворителями [550], которые должны бы экстрагировать комплексные иодидные кислоты мышьяка (1И). [c.126]

Мышьяк(1И) лучше экстрагируется из смеси иодистоводородной кислоты с соляной, бромистоводородной или серной кислотой, чем из тех же растворов HJ в отсутствие указанных кислот [1131]. В связи с этим, а также с тем, что применение указанных минеральных кислот с добавлением солей HJ более удобно, чем применение самой HJ, этот способ получил наибольшее распространение. Кроме того, после разложения анализируемого материала наиболее часто получают серно- или солянокислые растворы, поэтому экстракция мышьяка в виде трииодида производится из растворов указанных кислот. [c.127]

Мышьяк образует ряд легколетучих соединений, в том числе арсин, трихлорид, трибромид, трииодид, эфиры мышьяковистой кислоты (гликолевые, глицериновые), много различных легкокипящих мышьякорганических соединений (триметиларсин, трифениларсин и др.). Поэтому методы газовой и газо-жидкостной хроматографии в аналитической химии мышьяка используются довольно часто. Очень высокая чувствительность определения и чрезвычайно высокая разделяющая способность, непосредст-веппое сочетание самого разделения с определением выделенного компонента, малая продолжительность анализа и возможность практически полной автоматизации анализа делают методы газовой и газо-жидкостной хроматографии весьма перспективными в аналитической химии мышьяка. [c.138]

По одному из них [402] мышьяк выделяют экстракцией I4 в виде трииодида, реэкстрагируют водой и определяют в реэкстракте в виде мышьяковомолибденовой сини. [c.168]

По другому методу [192] мышьяк экстрагируют в виде трииодида бензолом, реэкстрагируют водой, добавляют к реэкстракту раствор иода, H l до концентрации 1 Д/ и 0,5 мл 5%-ного раствора молибдата аммония. Образовавшуюся молибдомышьяковую кислоту экстрагируют 2 мл смеси (1 1) бутапола и этилацетата, экстракт промывают 1 М раствором НС1, насыщенной бутанолом и реэкстрагируют молибдомышьяковую кислоту 0,5 мл Ъ М NH4OH. К реэкстракту, содержащему мышьяк и в эквивалентном количестве молибден, прибавляют конц. НС1 до концентрации 3 Д/, 1,5 мл 25%-ного раствора NH4S N и 1 каплю 0,04%-ного раствора сульфата меди. Через [c.168]

Стандартные растворы трииодида можно приготовить непосредственно из тщательно взвешенной порции чистого кристаллического иода. Однако поскольку кристаллический иод имеет значительное давление паров (0,31 мм при комнатной температуре), необходимо предпринимать специальные меры для цредотвращения потери иода при взвешивании и прочих операциях. Поэтому проще приготовить раствор иода (трииодида) приблизительно необходимой концентрации, а затем стандартизовать его по чистому оксиду мышьяка. [c.333]

В сильнокислой среде железо(П1), ypbMa(V) и MbmbHK(V) окисляют иодид до трииодида. Поэтому для предотвращения мешающего влияния этих элементов методику следует видоизменить. Если pH раствора больше 3, мышьяк (V) и сурьма (V) не окисляют иодид, но в то же время по причине, указанной выше, pH растворов не должен превышать 4. При добавлении реагента, образующего комплекс с железом (III), последнее будет окислять иодид-ион. Если сурьма и мышьяк отсутствуют, кислотность не имеет столь большого значения, и для комплексования железа (III) можно использовать фосфорную кислоту. Если же присутствуют вместе сурьма, мышьяк и железо, используют буферный раствор фторид — фтористоводородная кислота, чтобы довести pH до 3,2, а железо связать в комплекс рер4. [c.342]

Для того чтобы показать, насколько важно контроливание pH в процессе титрования мышьяка (III) раствором трииодида, рассмотрим следующий случай. Допустим, что 50,00 мл 0,04000 М раствора мышьяка (III) смешали с 50,00 мл 0,04000 М раствора иода (в 0,25 F растворе иодида калия) смесь имела рН = 7 (раствор без уфера). Используя соответствующие константы равновесия реакций, рассчитать какая доля мышьяка(III) окислится, когда окончательно установится равновесие. [c.358]

Рассчитать формульную концентрацию раствора иода (трииодида), если для титрования пробы раствора, приготовленного из 0,5078 г чистого оксида мышьяка(III) требуется 37,12 мл раствора иода (триоднда). [c.358]

Значительное внимание привлекала возможность непосредственного окисления этилена е присутствии воды с образованием этиленгликоля (см. также гл. Щ. Skarblom предлагал по.1гучать этиленгликоль из этилена, вводя смесь этилена и кислорода в воду, содержащую иод. Вместо иода. можно применять его соединения, в которых он связан достаточно лабильно для того, чтобы реагировать с этиленом в присутствии кислорода. Такие соединения — иодистый водород, ди-иодэтален, трииодид калия или трииодид железа. Реакция проводится в присутствии соли железа или марганца или других окислительных катализаторов. По-зобный же метод приготовления этиленгликоля заключается во взаимодействии воздуха и воды с этиленом при температуре от 150 до 300° под давлением, с применением сурьмы, свинца, висмута, серебра, никеля, олова или мышьяка в качестве катализаторов. [c.554]

АзГз Трииодид мышьяка [c.12]

При обсуждении вопросов химетеского равновесия в гл. XX указывалось, что система, находящаяся в химическом равновесии, не является статической, ибо в ней химические реакции протекают в прямом и обратном направлениях с равными скоростями, благодаря чему количества различных веществ, составляющих данную систему, остаются постоянными. Вначале полагали, что невозможно опытным путем определить скорости, с которыми протекают различные химические реакции при равновесии. Однако теперь можно осуществить подобного рода опыты благодаря использованию изотонов в качестве меченых атомов. Можно привести следующий пример. Раствор мышьяковистой кислоты, содержащей некоторое количество радиоактивного мышьяка, смешивают с раствором мышьяковой кислоты, ионов иода Г и трииодид-ионов 1 в таких пропорциях, что смесь находится в состоянии равновесия. Через некоторое время этот раствор смешивают с раствором, содержащим ионы магния и аммония для осаждения мышьяковой кислоты в виде арсената магний-аммония MgNH4As04 12Н2О. Осадок промывают и высушивают, после чего определяют количество содержащегося в нем радиоактивного Аз, чтобы установить, сколько радиоактивного мышьяка присутствует теперь в виде мышьяковой кислоты. В данном случае рассматривается следующее равновесие [c.547]

Здесь анион в действительности отделяется от перфторалкил-содержащего соединения, которое опять становится нейтральным. И в этом случае перфторалкильные группы облегчают атаку центрального атома благодаря своему электронооттягивающему действию, однако это же влияние препятствует и отрыву аниона (например, 1 ) от центрального атома, становящегося обедненным электронами. Следовательно, легкость гидролиза трифторметилгалогенпроизводных фосфора, мышьяка и сурьмы уменьшается по сравнению с соответствующими метиль-ньши производными, трихлоридами и трииодидами. [c.59]

Предложен косвенный метод фотометрического определения малых количеств мышьяка, основанный на окислении мышьяка (III) трииодидом [158] или иодметиленовым голубым [159] [c.170]

Иодиды обладают склонностью образовывать комплексные ионы. Так, труднорастворимые иодиды ртути и свинца растворяются в избытке иодистой соли с образованием ионов HgJ4" и РЬЛ - Иодиды неметаллических элементов третьей и четвертой групп представляют собой легкоплавкие вещества, растворимые в органических растворителях. Неметаллические элементы пятой группы (фосфор, мышьяк, сурьма, висмут) могут образовывать только трииодиды—темноокрашенные низкоплавкие устойчивые вещества, растворяющиеся в органических растворителях и гидролизующиеся при действии воды. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология