Распределения коэффициент мышьяка

Очистка через соединения. Недостаточная эффективность кристаллофизической очистки индия от ряда примесей заставляет искать объекты для такой очистки среди его соединений. Хлорид индия для этой цели не годится, так как он возгоняется ниже температуры плавления. Обычные соли индия — сульфат, нитрат и т. д. — разлагаются, не плавясь. Зонной плавке или направленной кристаллизации можно подвергать иодид индия. Коэффициенты распределения меди, олова, железа, теллура и мышьяка в иодиде индия меньше единицы [141, 142]. Но обратное получение металла из иодида индия вызывает затруднения. [c.322]

Извлечение мышьяка(У) несколько возрастает с ростом концентрации соляной кислоты. Равный объем диэтилового эфира извлекает не более 0,5% мышьяка [336], а диизоамиловый эфир не экстрагирует мышьяк(У) ни из 6 М, ни из И Af H l [335]. Лучше других кислородсодержащих растворителей мышьяк(У) экстрагируют спирты — при экстракции мышьяка(У) спиртами из 7—8 М НС1 коэффициент распределения близок к единице [66, 177]. [c.123]

В связи с высоким коэффициентом распределения иодида мышь-яка 111) однократная экстракция равным объемом органического растворителя обеспечивает полное извлечение мышьяка. При отделении мышьяка экстракцией в виде иодида отпадает необходимость в предварительном восстановлении мышьяка(У) до мышьяка(П1), так как сама иодистоводородная кислота одновременно количественно восстанавливает мышьяк(У) до мышья-ка(П1). Недостатком экстракции мышьяка из иодидных растворов является значительно меньшая избирательность по сравнению с экстракцией из хлоридных растворов. [c.126]

Экстракция мышьяка из фторидных растворов не имеет практического значения в связи с неудобствами работы с плавиковой кислотой и малыми коэффициентами распределения мышьяка(П1). Из растворов 4,6 М HF мышьяк(П1) экстрагируется равным объемом диэтилового эфира на 62% [821], а из 20 Af HF — на 37,7% [5371. Мышьяк(У) из фторидных растворов извлекается диэтиловым эфиром еще хуже, чем мышьяк(П1). С увеличением концентрации HF экстракция мышьяка(У) улучшается, но даже из 20 М HF он экстрагируется только на 13,6% [537]. [c.127]

Авторы поставили перед собой задачу разработать метод выделения Аз , свободного от носителя, из облученного нейтронами германия, целиком основанный на экстракции органическими растворителями и свободный от недостатков, присущих другим методам. При этом имелось в виду получение препаратов с высокой активностью. Для того чтобы подобрать оптимальные условия разделения, измерялись величины коэффициентов распределения германия и мышьяка между растворами соляной кислоты различной концентрации и органическими растворителями (в большинстве опытов применялся четыреххлористый углерод). Было исследовано влияние присутствия йодида и различных восстановителей и окислителей на коэффициенты распределения этих элементов. Пришлось также разрабатывать методику приготовления образцов для измерения активности, позволяющую избежать потерь вследствие улетучивания соединений мышьяка и германия. Несколько вариантов метода разделения было проверено на облученных нейтронами мишенях из металлического германия. [c.65]

Изучение зависимости коэффициентов распределения мышьяка от его концентрации в исходном растворе [c.68]

В литературе имеются указания, что изменение концентрации мышьяка и германия в широком интервале значений не оказывает влияния на величины их коэффициентов распределения между СС1 и НС1 [9]. Результаты приведенных опытов также подтвердили, что в указанных пределах концентрация мышьяка в исходном растворе не оказывает заметного влияния на его распределение между СС1 и НС1 (табл. 2). [c.68]

Полученные данные по коэффициентам распределения германия и трехвалентного мышьяка между солянокислыми растворами и четыреххло-ристым углеродом (или хлороформом) в общем согласуются с литературными [8, 9]. При экстракции из чисто [c.73]

Отсутствие зависимости коэффициента распределения мышьяка от концентрации последнего указывает на то, что экстракция происходит в виде мономеров. Полимеризация в хлоридных растворах, по-видимому, не происходит и в случае германия, поскольку экстракция последнего не зависит от концентрации элемента [9]. [c.74]

Результаты измерений коэффициентов распределения мышьяка н германия в присутствии йодида указывают на возможность осуществления более простой схемы получения Аз . [c.75]

В присутствии йодида (0,13 N) при концентрации НС1 5,0— 6,0 N коэффициент распределения мышьяка наиболее сильно отличается от коэффициента распределения германия. В этих условиях можно экстрагировать мышьяк непосредственно после растворения германия в кислоте и соответствующей корректировки раствора. Германий при атом остается в рафинате. Такая схема выделения As была бы значительно проще описанной выше. Работа в этом направлении продолжается. [c.75]

Большинство перечисленных методов очистки мышьяка связано с удалением серы и селена, являющихся донорами в арсенидах индия и галлия. Неблагоприятный коэффициент распределения не позволяет удалить серу и селен зонной очисткой непосредственно из этих соединений. Из перечисленных выше методов наиболее эффективны для удаления серы, селена и теллура три дистилляция мышьяка из его раствора в свинце, выращивание монокристаллов мышьяка по методу Бриджмена и термическое разложение чистого арсина. [c.278]

Весьма существенной особенностью мышьяка является способность мышьяка(П1) экстрагироваться из галогенидных растворов инертными растворителями типа бензола или хлороформа. Поскольку аналогичное поведение характерно лишь для немногих элементов — Ое, Оз, Ви, 8п(1У), 8Ь(1П), 8е(1У) — экстракция мышьяка очень избирательна и ее довольно широко используют для отделения этого элемента от многих других. Мышьяк(ГП) экстрагируется из галогенидных растворов и кислородсодержащими растворителями коэффициенты распределения в этом случае часто несколько выше, чем при использовании инертных растворителей, но эта экстракция менее избирательна. Пятивалентный мышьяк любыми растворителями экстрагируется слабо. [c.182]

М НВг мышьяк практически пе извлекается [100, 433, 1079]. Коэффициенты распределения не зависят от концентрации мышьяка в интервале от — 10 (радиоизотоп без носителя) до 10 М это исследование проводилось при использовании различных растворителей [102, 1076]. [c.186]

Все опыты с мышьяком, индием и галлием проведены для макроконцентраций элементов их определение проводили обычными весовыми и объемными методами. Исключение составляет сурьма, для которой приведены данные о влиянии концентрации металла на коэффициент распределения для широкого интервала концентраций. Сурьму (табл. 1 и 2) определяли радиометрически по ранее [c.167]

Такой экстрагент (например, раствор ал кил фосфорных кислот в керосине) экстрагирует практически нацело индий из сернокислых растворов самой различной кислотности (коэффициент распределения индия при увеличении кислотности от 2 до 20 н. уменьшается примерно от 4000 до 1000). В то же время сопутствующие индию элементы, такие, как цинк, кадмий, медь, никель, марганец, мышьяк, а также двухвалентное железо, экстрагируются только из слабокислых растворов. Их коэффициенты распределения, достигающие 20—60 при pH 2,5—5, быстро уменьшаются с увеличением кислотности и равны 10- —10 при pH < О [99]. Совместно с индием экстрагируются лишь трехвалентное железо, олово и трехвалентная сурьма. Поэтому перед экстракцией железо обязательно должно [c.191]

IX-2-30. Найдено [62], что мышьяк(1П) может быть отделен количественно от висмута (III) и сурьмы (III) в 8 н. растворе НС экстракцией бензолом. Коэффициент распределения мышьяка Снго/Сбензол = 0,05. Висмут и сурьма фактически не растворимы в бензоле при этих условиях. Определите число порций по 50 мл чистого бензола я, необходимое для обработки 50 мл водного раствора 8 н. НС1, содержащего сначала 0,1000 г мышьяка (III), для извлечения 0,1 мг мышьяка из водного слоя. [c.104]

Во всех случаях целесообразно предварительно очищать исходные вещества. Фосфор, мышьяк и сурьму обычно очищают возгонкой в вакууме, сурьму, не содержащую мышьяка, — зонной плавкой. Коэффициент распределения мышьяка в сурьме близок к единице, поэтому предварительно для удаления мышьяка сурьму хлорированием переводят в Sb ls, а 5ЬС1з перегоняют из солянокислого раствора и восстанавливают карбонилом железа. После этого сурьму подвергают зонной перекристаллизации. [c.304]

Извлечение экстракцией. Перспективный метод — экстракция германия из солянокислых растворов тетрахлоридом углерода, хлороформом, бензолом, трибутилфосфатом, керосином и т. п. Их различие в экстракционной способности невелико. По-видимому, во всех случаях экстрагируется Ge l4 [89]. Коэффициент распределения увеличивается с концентрацией кислоты и при экстракции тетрахлоридом углерода из 9 н. НС1 равен примерно 300 (для мышьяка в этих условиях не превышает 6) [90]. Соляная кислота при экстракции растворяется незначительно. Можно использовать смеси серной и соляной кислот или добавлять в кислые растворы хлорид натрия, калия, магния или кальция. Экстрагировать можно из растворов или из пульп непосредственно после кислотного разложения. Реэкстрагируют водой — выпадает осадок СеО. [90]. [c.184]

При экстракции кислородсодержаш ими растворителями и при малых концентрациях мышьяка(1И) это отношение заметно снижается и в случае экстракции дихлордиэтиловым эфиром из 5,72 М НС1 оно равно 2,03 [550]. Это объясняется [66, 499, 550] тем, что наряду с As ls экстрагируются также гидролизованные формы As(0H) l2 и As(0H)2 1. Это предположение под"-тверждается тем, что при экстракции из растворов с более высокой концентрацией НС1 отношение As С] в экстракте становится равным 3. Экстракция из растворов с высокой концентрацией НС1 инертными растворителями в виде As ls подтверждается также изучением спектров поглош,ения экстрактов [66, 177]. Отсутствие зависимости коэффициента распределения мышьяка(1П) от его концентрации в водном растворе является подтверждением того, что АзС]з извлекается в виде мономера. [c.122]

Экстракция мышьяка(111) из иодидных растворов в отличие от экстракции его из хлоридных и бромидных растворов характеризуется значительно большими коэффициентами распределения, составляющими 300—500 в широком диапазоне концентрации иодистоводородной кислоты. При экстракции равным объемом бензола мышьяк из иодидных растворов экстрагируется примерно на 99,7% [1131]. [Максимальное извлечение мышьяка достигается из растворов с концентрацией HJ 3,2 М. [c.126]

При экстракции мышьяка(П1) из растворов иодистоводородной кислоты коэффициенты распределения мышьяка(1П) сначала возрастают с ростом концентрации HJ, достигают максимума при ее концентрации 3,2—3,5 М и затем снижаются [125, 550, 1127, 1131]. Увеличение экстракции мышьяка(П1) с ростом концентрации HJ до 3,3 М объясняется уменьшением концентрации гидролизованных форм мышьяка(1П) и увеличением доли мышьяка(1П), экстрагирующегося в виде трииодида уменьшение экстракции мышьяка(1П) при дальнейшем повышении концентрации HJ связывается с образованием анионных неэкстрагирующихся инертными растворителями иодидных комплексов мышьяка(1П) [1131]. Золотов [146] считает такое объяснение недостаточно убедительным, так как снижение экстракции мышьяка(П1) при концентрации HJ выше 3,5 М наблюдается также при извлечении его кислородсодержащими растворителями [550], которые должны бы экстрагировать комплексные иодидные кислоты мышьяка (1И). [c.126]

V NaaSaOg к 0,2 мл 8,5 N по НС1 раствора и последующем высупшвании под лампой отклонения от среднего арифметического восьми измеренных препаратов не превышали 1%. При определении коэффициентов распределения мышьяка между органическим растворителем и 5—10 JV HG1 баланс по активности был вполне удовлетворительным. Препараты, приготовленные без добавления NagSgOg, давали различные результаты при измерении. [c.66]

Методика измерения коэффициентов распределения мышьяка германия между органической и водной фазами заключалась в следующем. 2—4 мл раствора, меченного As , As или Ge помещали в центрифужную пробирку с пришлифованной пробкой, отобрав пробы для измерения удельной активности. К этому раствору добавляли равный объем органического растворителя и встряхивали пробирку в течение 2—3 мин затем, для разрушения эмульсии раствор центрифугировали в течение 5 мин и отбира- [c.66]

Фриц и другие [8 ] рекомендуют вести групповое разделение различных металлов в среде плавиковой кислоты. Авторы не приводят коэффициентов распределения тем не менее, сообщенные ими результаты дают представление о поведении отдельных металлов нри элюировании. Легко элюируются раствором 0,1 М плавиковой кислоты следующие металлы, образующие фторидпые комплексы А1 (1П), d (И), Мо (VI), Nb (V), S (III), Sn (IV), Та (V), Ti (IV), U (VI), W (VI), Zr (IV). При этом в колонке остаются Ag (I), Ва (II), Be (II), Bi (HI), a (II), o (II), r (III), u (II), Fe (II), Fe (III), Ga (III), Hg (II), In (III), La (III), Mg (II), Mn (II), Ni (II), Pb (II), Sr (II), Th (IV), V (IV), Y (III), Zn (II). Мышьяк (III) и сурьма (III) элюируются медленно и оказываются в обеих фракциях. Элюированием при повышенной концентрации кислоты можно добиться дальнейшего разделения элементов. [c.293]

Характер изменения а в значительной степени и определяет вид зависимости коэффициента распределения от равновесной концентрации НХ в водной фазе, зависимость D =/ (снх)- Назовем такие зависимости кривыми экстракции. На рис. 2 изображены возможные типы таких кривых. Кривая 1 отвечает экстракции ковалентных молекулярных соединений и комплексных кислот в последнем случае увеличение D с повышением концентрации НХ обусловлено ростом величины а и концентрации ионов водорода. Кривые экстракции такого типа встречаются часто. Например, при экстракции германия и мышьяка (П1) углеводородами, GH lg, I4 из растворов НС1 и НВг коэффициенты распределения этих элементов все время растут с повышением концентрации кислот в водной фазе. Подобные же зависимости наблюдаются при экстракции железа (П1), сурьмы (V), галлия, индия дихлордиэтило-вым эфиром из солянокислых растворов. [c.30]

Природа органического растворителя влияет на экстракцию мышьяка(1П) не очень сильно. Мышьяк экстрагируется бензолом [101, 433, 602, 1079], четыреххлористым углеродом [99, 103, 432,, 737, 745, 1079, 1080], хлороформом [1081—1085], дипропилкетоном [1075], метилизобутилкетоном [67, 747], дихлордиэтиловым эфиром [101, 1078], диизоамиловым эфиром [119], бутилацетатом [666]. Изучалась также экстракция керосином [361], 1,2-дихлорэтаном [100], диэтиловым эфиром [12], диизопропиловым эфиром [101], ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислотой [58], трибутилфосфатом [54], триоктилфосфиноксидом [57], смесью метилизобутилкето-на с амилацетатом [242]. Довольно хорошо мышьяк(П1) экстрагируется из солянокислых растворов при использовании высших спиртов например, коэффициент распределения при извлечении из 9 М НС1 равен для октилового спирта 10,3 [1075 . [c.184]

Наиболее очевидный и широко применяемый способ разделения заключается в отделении хорошо экстрагирующихся элементов от элементов, в данной системе вообще не извлекающихся. Отсутствие экстракции последних может быть обусловлено действием перечисленных выше факторов, например малой прочностью галогенидных комплексов или высоким их зарядом. Так, никель образует очень слабые хлоридные комплексы и обычно извлекается из солянокислых растворов с ничтожными коэффициентами распределения. Это позволяет осуществлять полезные разделения, например, в парах Со — Ni, Fe — Ni. Сурьму(У) и ряд других металлов можно отделять от мышьяка(У) различными растворителями из растворов НС1 мышьяк(У) в этих условиях практически не экстрагируется (см., например, [119]). [c.296]

Для очистки антимонидов широко используется метод зонной плавки [105]. Применяется обычно горизонтальная зонная плавка в лодочке, так как вертикальная бестигельная зонная плавка затруднена из-за большой плотности соединений и недостаточного поверхностного натяжения. Коэффициенты распределения примесей в антимониде индия приведены в табл. 11 (стр. 173). К числу трудно-удаляемых примесей в антимониде индия относятся теллур, галлий, мышьяк, а также цинк и кадмий. Удаление цинка и кадмия при зонной плавке затрудняется их летучестью они могут конденсироваться на более холодных частях трубки и слитка и вновь испаряться при прохождении горячей зоны. Для их удаления предложен метод вакуумной плавки с длительной выдержкой — до 5 ч [199, 200]. При этом, кроме летучих примесей, возгоняется некоторое количество сурьмы. Последующая зонная плавка (20 проходов со скоростью 5 мм ч), проводимая в этом же аппарате в атмосфере чистого водорода, позволяет удалить избыточный индий вместе с другими примесями [199]. [c.206]

Более перспективны диалкилметиленбисфосфонаты (VII) [68—70]. Дио ктилметиленбисфосфонат из 4 М Н2504 позволяет экстрагировать уран (IV) и торий (IV) с высокими коэффициентами распределения [68], отделять германий от мышьяка (111) [69] и разделять уран (IV) и ванадий (IV), торий и ванадий (IV) [70]. [c.340]

При идентификации углеродсодержащих примесей, а также примесей мышьяка и серы в летучих неорганических гидридах можно использовать метод термического разложения гидридов с последующим анализом характера распределения примесей между аморфной и кристаллической частями получаемого при разложении металла. Так, при термическом разложении моногермановодорода образуется два твердых продукта — аморфный германий, представляющий собой соединение, насыщенное водородом, с общей формулой (ОеНо,оп-о,1)ж и кристаллический германий (зеркальная поверхность металла на подложке). Примеси, находящиеся в моногермановодороде, также разлагаются, при этом аморфная и кристаллическая твердые фазы германия по-разному влияют на механизм и кинетику разложения примесей. В соответствии с этим преобладающая примесь будет концентрироваться в одной из твердых фаз, что можно характеризовать коэффициентом распределения О [c.68]