Дегидрохлорирование в присутствии

Аналогично проходит реакция дегидрохлорирования в присутствии окиси серебра. [c.270]

Это доказывается тем, что ультрафиолетовый спектр поглощения полимера соответствует спектру 1,4-дихлорбутана, а при дегидрохлорировании полимера образуются сопряженные двойные связи. Кроме того, при дегидрохлорировании в присутствии металлического цинка образуются цепи с циклопропановыми звеньями [c.327]

При определении величины v хлористый водород поглощается водой и затем определяется количественно объемным титрованием раствором азотнокислого серебра [101] или потенциометрическим [38, 73, ПО], кондуктометрическим [98, 111] и нефелометрическим [21] методами. Поскольку во всех случаях качественного или количественного определения хлористого водорода, выделяющегося в свободном состоянии, не учитывается доля его, связанная стабилизатором-акцептором, перечисленные методы позволяют оценить лишь кажущиеся значения величин tp, Т и v. Попытка определить истинную скорость дегидрохлорирования в присутствии стабилизаторов-акцепторов была сделана в работе [112]. Автор исследовал изменение электропроводности образца при его нагревании и пришел к выводу, что скорость отщепления хлористого водорода [c.166]

Наличие свободнорадикальных реакций подтверждается низкой энергией активации термического и особенно термоокислительного разложения , замедлением термоокислительного дегидрохлорирования в присутствии типичных ингибиторов свободнорадикальных реакций , а также ускорением разложения за счет распада остатков инициаторов радикальной полимеризации . Можно полагать, что при разложении по ионному или ионно-молекулярному механизму никаких других летучих продуктов, кроме хлористого водорода, от ПВХ отщепляться не должно. Поэтому наличие в продуктах распада таких органических соединений, которые могут образовываться только в результате радикальноцепных реакций, может также быть доказательством свободнорадикального механизма разложения - . [c.290]

Детальное исследование влияния стабилизаторов — стеаратов металлов — на процесс дегидрохлорирования технического полимера марки ПФ — специальная показало существенное уменьшение общей скорости дегидрохлорирования в присутствии стеаратов свинца, бария и кальция. В присутствии стеарата кадмия скорость отщепления хлористого водорода увеличивается. Суммарное количество отщепившегося хлористого водорода определялось с учетом связывания его в результате реакции со стабилизаторами . [c.233]

Полимеры с боковыми глицидными группами получают, например, обработкой карбоксильных групп эпихлоргидрином с образованием эфиров с последующим дегидрохлорированием в присутствии щелочи [84] [c.51]

Сопоставление предложенных кинетических уравнений с экспериментальными данными по стабилизации ПВХ, имеющимися в литературе, показывает, что процесс дегидрохлорирования в присутствии большинства солей РЬ и карбоксилатов Са, Ва, Sr, Mg подчиняется закономерностям варианта I, при этом лимитирующей стадией является реакция элиминирования НС1. Применение метода стационарных концентраций к системам дифференциальных уравнений (21) и (25) приводит к уравнению (17). Расчетные кривые по уравнению (17) для f i = 1,2 -10 сек и но уравнениям (21) и (25) для тех же и 2, к и kl, обеспечивающих полное связывание выделяющегося НС1, согласуются с экспериментальными данными (см, рис. -56, б). [c.248]

В продуктах сульфохлорирования также содержится хлористый водород и двуокись серы. Оии отдуваются воздухом в колонне 4, с низа которой продукты сульфохлорирования отводятся в промежуточ ную емкость 5, откуда поступают на омыление 10%-ным раствором NaOH. Не вступившие в реакцию углеводороды и хлоралкилы (хлор в хлоралкилах в этих условиях не омыляется) отделяются в отстойнике и поступают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — окислов металлов. При Этом хлоралкилы образуют олефины. Затем смесь Л0 двергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется поваренная соль, которая при охлаждении солей сульфокислот уходит в нижний водный слой и сбрасывается ib канализацию. [c.305]

Обработкой частично дегидрохлорированного в присутствии щелочного агента поливинилхлорида надуксусной к-той при 20 °С в присутствии тригидратирован-ного ацетата натрия в полимер вводят эпоксигруппы (на одну молекулу НС1, выделившуюся из поливинилхлорида при дегидрохлорировапии, приходится одна активная эпоксигруппа). По эпоксигруппам к макро- [c.225]

Лабильность атомов хлора в местах разветвлений полимерной цепи, а также смежных с ненасыщенными концевыми связями может быть причиной отщепления первых молекул хлористого водорода. Образование полиеновых структур, вызывающих окраску полимера, можно было объяснить аллильной активацией атомов галоида, оказавшихся смежными с вновь образовавшимися ненасыщенными связями. Ускорение дегидрохлорирования в присутствии кислорода объяснялось легкой окисляемостью полиеновых структур и а-углеродных атомов, находящихся у изолированных или сопряженных двойных связей, а также увеличением лабильности атомов хлора при образовании в цепи полимера кислородсодержащих функциональных групп (рис. 65 и 66). И все же ряд особенностей распада поливинилхлорида, связанных, в частности, с процессами окисления, не мог быть удовлетворительно объяснен ионным характером реакций при разложении полимера. [c.135]

Стадия дегидрохлорирования хлорэтанов осуществляется в присутствии инициатора [215] или катализатора [216]. Ряд авторов, с целью создания сбалансированной по хлороводороду схемы, предлагают проводить процесс дегидрохлорирования в присутствии кислорода, условно называя этот процесс окислительным дегидрированием [217] [c.96]

Если эта схема верна, то хлор, введенный в систему перед началом процесса, должен инициировать высокотемпературное дегидрохлорирование. В присутствии хлора реакцию дегидрогалоге-нирования моно- и дигалоген(трифторпропил)алкилхлорсила-нов действительно удалось провести при более низкой температуре [13] [c.136]

Механизм ускорения дегидрохлорирования в присутствии кислорода недостаточно ясен. Вряд ли карбонильные группы в присутствии кислорода ускоряют дегидрохлорирование по типу аллильной активации. [c.47]

В пользу радикально-цепного механизма свидетельствует ускорение дегидрохлорирования в присутствии радикального инициатора — перекиси бензоила. На основании данных о радикальном дегидрохлорировании низкомолекулярных хлорсодержащих углеводородов 130], а также о преимущественной атаке радикалами метиленовых групп при перхлорировании ПВХ [199] предполагают, что дегидрохлорирование ПВХ развивается после того, как первичный радикал, образовавшийся в результате термического, фотохимического или окислительного воздействия на полимер, атакует по закону случая метиленовую группу мономерного звена [638] [c.50]

Дегидрохлорирование. В присутствии небольших количеств щелочи эпихлоргидрин легко присоединяет соединения, имеющие один или несколько подвижных атомов водорода, с образованием хлоргидринов [c.245]

Образование полиеновых систем при каталитическом дегидрохлорировании ПВХ в кинетическом плане практически не рассматривалось. По мнению Минскера [131], ускорение реакции дегидрохлорирования в присутствии НС1 обусловлено в основном увеличением скорости роста полиеновых систем, инициированных кетоаллильными группами. На длину полиеновых систем большое влияние оказывает температура и концентрация хлористого водорода в полимере [134]. [c.212]

Образовавшиеся в процессе сульфохлорирования алкилхлориды поступают на дегидрохлорирование в присутствии окисных катализаторов. В результате получаются олефины, которые раньше подвергали каталитическому гидрированию, а в последнее время используют для получения а-олефинсульфонатов или втор-алкилсуль-фатов. [c.185]

Не вступившие в реакцию углеводороды и алкилхлориды (хлор в алкилхлоридах при этих условиях не омыляется) отделяют в отстойнике и подают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — оксидов металлов. При этом алкилхлориды дегидрохлорируются до олефинов. Затем смесь подвергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется хлорид натрия, который при охлаждении солей сульфокислат уходит в нижний водный слой (его сбрасывают в канализацию). Раствор алкилсульфонатов (верхний слой) упаривают, а горячий расплав подают на барабанный кристаллизатор, где он застывает тонкой пленкой на поверхности барабана. Ее срезают ножом и подагот в бункер, а оттуда на упаковку. [c.198]

При удалении НС1 равновесие смещается в сторону образования С1з81СН = СН2, который таким образом может быть получен с 70%-ным выходом. Далее, эти же авторы 63] успешно провели дегидрохлорирование в присутствии AI I3 а-, - и у-хлорпропилтрихлорсиланов. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология