Стабилизаторы полимеров акцепторы

Стабилизаторы замедляют определенный вид старения термостабилизаторы — вещества, повышающие стойкость объекта старения к термическому старению акцепторы свободных радикалов —стабилизаторы, образующие с упомянутыми стабильные продукты, комплексы или малоактивные радикалы акцепторы продуктов —стабилизаторы, дезактивирующие каталитически активные продукты старения светостабилизаторы—вещества, повышающие светостойкость объектов старения антиоксиданты — стабилизаторы, повышающие стойкость полимера к окислительному старению антиозонанты — стабилизаторы, повышающие стойкость к озонному старению антипирены— вещества, понижающие горючесть объекта старения антирады —то же, в отношении радиационного старения противоутомители — стабилизаторы процесса старения при механическом воздействии. [c.49]

В зависимости от условий переработки и эксплуатации стабилизатор полимеров и сополимеров винилхлорида должен задерживать термо- и фотоокислительные процессы, связанные с отщеплением хлористого водорода и образованием свободных радикалов подавлять вторичные реакции деструкции и сшивки, вызванные отрицательным действием продуктов распада (хлористого водорода, макрорадикалов, легко окисляющихся ненасыщенных соединений), а также влиянием примесей, ускоряющих распад, например металлов переменной валентности (железа) и др. Следовательно, в состав стабилизирующей системы для полимеров этого типа должны входить акцептор хлористого водорода, антиоксидант, абсорбер ультрафиолетовых лучей [c.31]

Механосинтез может проводиться на системах полимер — полимер, полимер — мономер и полимер — наполнитель. Свойства получаемых продуктов изменяются в широких пределах в зависимости от химической природы материалов и условий механической обработки (температуры, интенсивности перемешивания, наличия стабилизаторов и акцепторов радикалов, их химического состава, окружающей среды, типа растворителей, соотношения компонентов в смеси). [c.155]

Для хлорированных полимеров, эксплуатирующихся при атмосферном воздействии, наиболее эффективны в качестве стабилизаторов эпоксисоединения, являющиеся хорошими акцепторами хлористого водорода. Так, покрытия на основе ХСПЭ, содержащие до 35 масс. ч. эпоксидной смолы, оказались стойкими в умеренном (район Ла Рошель, Франция), субтропическом (Флорида, США) и тропическом климате (Абиджан, Берег Слоновой Кости) [126, 127 [c.55]

При окислении воздухом при 70—90° С в полиизобутилене образуются гидроперекисные группы. Параллельно протекают процессы термической деструкции. Полученные перекисные производные полимера при 110° С устойчивы в отсутствие акцепторов радикалов и при 135° С разлагаются с выделением кислорода 4457 в качестве стабилизаторов полиизобутилена от действия тепла и света предложены различные феноляты никеля [c.310]

Хлоркаучук, как и большинство высокохлорированных полимеров, в отсутствие стабилизатора склонен к гелеобразованию в неблагоприятных условиях. Механизм гелеобразования сложен и зависит от типа присутствующих агентов. Общим является авто-каталитическое дегидрохлорирование, ведущее к образованию поперечных связей и к гелеобразованию. Большинство стабилизаторов действуют как акцепторы кислоты и предотвращают автоката-литическую реакцию [9]. [c.207]

Фотоокисление происходит первоначально в результате поглощения ультрафиолетовых лучей ненасыщенными или карбонильными группами. Реакция полимера с воздухом приводит к образованию дополнительного числа гидроперекисных, карбонильных и карбоксильных групп, которые в дальнейшем ускоряют деструкцию вследствие уменьшения энергии диссоциации соседних связей С —- С1. Очевидно, деструкция полимеров происходит как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму [68]. Антиоксиданты снижают скорость выделения НС1, но не устраняют окрашивание полимера. Наоборот, соли тяжелых металлов действуют одновременно как акцепторы НС1, как катализаторы образования НС1 и как стабилизаторы устойчивой окраски полимера. [c.471]

Термоокислительное С. полимеров при высоких темп-рах имеет ряд особенностей, и использование обычных антиоксидантов в этом случае не дает необходимого эффекта. Эффективным оказывается добавление в полимерные композиции акцепторов кислорода. Если скорость взаимодействия такого стабилизатора с кисло- [c.242]

При выявлении особенностей синергического действия смесей двух стабилизаторов, из которых один является акцептором хлористого водорода, а второй — замедлителем распада, не связывающим НС1, было принято во внимание то, что стабилизаторы-акцепторы, в частности металлические соли органических кислот, могут замедлять или ускорять разрушение полимера. При этом, как уже упоминалось, наибольшее влияние на скорость распада оказывают соли тех металлов, у которых заполнен d-слой электронной оболочки, а именно соли свинца, кадмия и цинка. Если в присутствии таких солей в результате окислительно-восстановительных процессов генерируются свободные радикалы, то изменение их концентрации в системе полимер—стабилизатор будет одной из основных причин влияния стабилизатора на скорость распада полимера. При этом положительный или отрицательный характер влияния добавки зависит от реакционности образующихся радикалов. Таким образом, взаимное влияние металлических со- [c.162]

Наиболее часто за критерий активности термостабилизатора принимается какая-либо величина, характеризующая его влияние на скорость дегидрохлорирования. Для акцепторов хлористого водорода различают влияние на истинную скорость дегидрохлорирования и на скорость выделения хлористого водорода из композиции в свободном состоянии. Обычно определяют влияние стабилизатора на температуру начала разложения полимера (ip в °С), на продолжительность индукционного периода до начала выделения хлористого водорода, которую принято называть термостабильностью Т в минутах), а также на скорость выделения НС1 по окончании индукционного периода (р в % выделившегося НС1, или в мг НС1 на единицу веса полимера). При определении величин /р и Г выделяющийся в свободном состоянии хлористый водород обнаруживается качественно по изменению цвета индикаторной бумаги или по появлению опалесценции при улавливании его водным раствором азотнокислого серебра [101]. [c.166]

Соединения, применяемые в качестве стабилизаторов, являются, как правило, замедлителями цепных реакций распада полимеров, т. е. акцепторами свободных радикалов. [c.52]

В работах [16, 299, 303-311] теоретически обоснован и экспериментально изучен механизм нецепного ингибирования термоокислительной деструкции термостойких полимеров, в том числе и полиорганосилоксанов. Элементарный процесс взаимодействия кислорода с акцептором, названный неценным ингибированием, заключается в том, что при достаточно высоких реакционной способности и концентрации стабилизатора кислород не участвует в реакциях инициирования образования гидропероксидов [см. реакции (4.1)-(4.6)], а полностью поглощается стабилизатором. [c.166]

Если активным агентом является кислород, то при введении соответствующего стабилизатора — акцептора кислорода— деструкция полимера протекает в условиях кислородного голодания . В результате термоокислительная деструкция как бы превращается в термическую, которая, как правило, характеризуется меньшей скоростью. [c.170]

При определении стойкости красителей в поливинилхлоридной композиции необходимо иметь в виду, что поливинилхлорид снижает светостойкость введенного красителя. Следует учитывать и то, что в процессе деструкции полимера под влиянием света, тепла и влаги выделяется НС1. Многие красители в этих условиях полностью теряют светопрочность, другие снижают ее. Следовательно, чтобы сообщить стойкость красителю, необходимо прежде всего избежать выделения НС1 или снизить его, что возможно при применении стабилизаторов — акцепторов НС1. [c.29]

Стабилизаторами и противостарителями служат различные синтетические органические и неорганические вещества. Причем каждый полимер стабилизируется определенными веществами. Старение полиэтилена при добавке антиоксидантов и 2% сажи уменьшается в 30 раз. Сажа повышает устойчивость к действию солнечного света. При стабилизации поливинилхлорида помимо антиоксидантов добавляют акцепторы хлористого водорода. В табл. П1-2 указаны некоторые стабилизаторы для основных термопластов. [c.105]

Для замедления термодеструкции поливинилхлорида в него вводят стабилизаторы, преимущественно соли карбоновых кислот с двухвалентными металлами, которые служат акцепторами хлора Равномерно распределить в порошке полимера малые дозы стаби лизатора невозможно, поэтому такой способ не обеспечивает на дежной защиты полимера. Более целесообразно вводить стабилиза тор как сомономер в процессе полимеризации винилхлорида В качестве стабилизирующего сомономера предложена свинцовая соль ундециловой кислоты [c.342]

Переработка высоковязких марок ПВФ методами, используемыми для получения изделий из термопластов, осуществляется при температурах выше 200 °С и предполагает надежную стабилизацию полимера акцепторами кислот и с помощью радикальных ловушек с тем, чтобы предотвратить тер.мическую деструкцию при его переработке. В качестве стабилизаторов используются моноэфиры малеиновой или фумаровой кислот [312], фосфиты, соли бария и [c.102]

Защита резин от озона достигается введением физических противостарителей (парафин, озокерит), которые, мигрируя на поверхность полимерного изделия, покрывают его тонкой пленкой, стойкой к озону и непроницаемой для него. Защита полимеров от светового старения обеспечивается органическими красителями, поглощающими или не пропускающими наиболее опасные лучи с небольшой длиной волны (хризоидины, анилоранжи, азокрасители), введением в полимерную композицию таких светостабилизато-ров, как производные бензофенона, содержащие группу ОН в орго-положснии, салициловой кислоты. Л1еханизм действия таких стабилизаторов нельзя свести только к тому, что они выступают в роли УФ-абсорберов , своеобразных фильтров света, экранирующих полимер от ультрафиолетовых лучей Выполняя функцию акцептора (А) электронной энергии возбуждения макромолекулы (донор О), вызывающей ее деструкцию (Ь 4-А->0-f А ), они превращают эту энергию в менее опасные для полимера формы (например, в тепловую) и рассеивают ее, по-видимому, за счет кето-енольных превращений [c.647]

Известно большое число химических процессов получения высокоактпвных соединений, являющихся эффективными акцепторами кпслорода или свободных радикалов. Многие из этих реакций могут использоваться для получения высокоэффективных стабилизаторов полимеров или служить моделями для детального изучения механизма ингибированной деструкции термостойких полимерных материалов. Разумеется, ввиду разнообразия химизма таких процессов, условий их протекания и реакций продуктов превращения при выборе стабилизирующих систем должны учитываться особенности конкретной полимерной системы. [c.174]

Альтернативный путь уменьшения скорости инициирования связан с предотвращением поглощения света. Часто используются сильно поглощающие материалы типа сажи, которые ограничивают фотодеструкцию поверхностью полимера. Аналогично используются отражающие свет вещества типа белых оксидов цинка и титана. Во всех случаях включение гранулированных материалов может неблагоприятно влиять на механические свойства полимера. Они же могут инициировать нежелательные фотохимические процессы, а также ограничивают выбор окраски конечного продукта. Другой подход заключается во введении растворимого экрана, который сильно поглощает в фотохимически активных областях УФ-излучения, но не придает нежелательной видимой окраски. Для предотвращения участия относительно долгоживущих триплетных состояний карбонильных соединений на вторичных стадиях фотоиниции-рования могут применяться тушители. Один очень полезный класс стабилизаторов образуют орго-гидроксибензофеноны, которые действуют как экранирующие и как тушащие соединения. Кроме того, гидроксибензофеноны, по-видимому, способны реагировать химически с гидропероксидами, предотвращая ускорение самоокисления. Хорошо известные акцепторы фенольного, гидрохинонового и тиолового типов могут замедлять фотодеструкцию, влияя на стадиях роста цепи. [c.264]

Генерация и регенерация стабилизаторов в полимере часто повьппает эффективность стабилизации. Так, ароматич. фосфиты, легко гидролизуясь, образуют эффективные стабилизаторы-фенолы. Иногда ингибиторы могут вырабатываться при окислении самих полимеров. Известны примеры генерирования акцепторов кислорода в полимерах при распаде формиатов и оксалатов переходных металлов. Так, формиаты и Оксалаты железа распадаются с образованием активных FeO и Fe причем при разложении формиатов кол-Ёо Fe в продуктах р-ции заметно выше, чем при распаде оксалатов. Регенерация стабилизаторов наблюдается во ми. жидкофазных системах при окислении по цепному механизму, в частности в присут. ионола, фенозанов и др. фенолов. Высокоэффективная регенерация наблюдается для нитроксильных радикалов при термоокислит. деструкции нек-рых полиолефинов. Обнаружена также регенерация акцепторов кислорода в щ)исут. фенолов, аскорбиновой к-ты и др. восстановителей. Это позволяет использовать малые концентрации стабилизатора-акцептора и увеличивать его эффективность. [c.412]

Соеди.че.чяя, прлмечпемые а качестве стабилизаторов, на-тяют-СЯ, как Правило, замедлителями иепных реакции распада полимера, т. е. акцепторами свободных радикалов. [c.74]

Эффективность реакции акцептирования хлористого водорода — не единственный фактор, определяющий активность стабилизатора, в частности его способность предотвращать образование стабильных свободных радикалов и полиеновых структур, вызывающих появление окраски. Все стабилизаторы — соли, обеспечивающие высокую цветостабильность, весьма эффективные акцепторы НС1, однако далеко не все сильные акцепторы хлористого водорода предотвращают разложение и появление окраски при нагревании полимера [38]. Вполне возможно, что эффект стабилизации при применении солей органических кислот достигается благодаря замещению лабильных атомов хлора в макромолекулах полимера стабильными, карбоксилатными группами, а также благодаря сокращению длины кинетической цепи распада при нарушении правильного чередования —СНг — и — СНС1-групп в целях макромолекул.Доказательствомэтого могут служить экспериментальные факты, полученные двумя различными методами анализа — ИК-спектро-метрией и применением меченых атомов углерода — и показывающие, что при нагревании поливинилхлорида в присутствии солей бария, кадмия и цинка кислотные группы оказываются химически включенными в состав цепей макромолекул [69]. [c.149]

Следовательно, стабилизирующая система должна содержать акцептор хлористого водорода, антиоксидант, УФ-иоглотитель и вещество, подавляющее действие металлов переменной валентности. Поскольку одному веществу, как правило, присущи не все эти функции, а только некоторые из них, практически стабилизирующие смеси составляются из двух-трех компонентов. Необходимо иметь в виду, что вещество, используемое в качестве стабилизатора, должно удовлетворять ряду требований, не связанных с эффективностью его действия должно совмещаться с полимером, не должно ухудшать физических, физико-механических и химических свойств и внешнего вида изделия, должно быть нетоксичным и т. д. [c.165]

На модельных соединениях и полимерах показано, что с ростом длины цепи сопрякения ингибирующая активность сопря нных С = М-связей растет. Как известно [35], электроны таких систем опосооны при возбуждении переходить на более высокие энергетические уровни, что обусловливает эффективность этих полимеров как акцепторов свободных радикалов, особенно при повышенных температурах. ПШО могут выступать в качестве эффективных антиоксидантов и стабилизаторов полиолефинов [86]. [c.17]

Вещества, известные на практике как стабилизаторы окраски полимера, могут противоположным образом влиять на дегидрохлорирование. На рис. 15 приведены данные о дегидрохлорировании на воздухе пластифицированного ПВХ, стабилизированного стеаратом свинца (акцептор НС1) или свинцовыми белилами (стабилизатор окраски). В то время как стеарат свинца отчетливо проявляет стабилизирующий эффект, белила сначала тормозят, а затем резко ускоряют выделение свободного НС1 по сравнению с нестабилизирован-ным полимером. Аналогично стеарату свинца действуют кадмиевое, бариевое и барий-кадмиевое мыла. [c.64]

Все типичные стабилизаторы ПВХ — потенциальные акцепторы H I. Однако эффективность стабилизации окраски полимера лишь в незначительной степени определяется способностью вещества поглощать НС1. Период индукции дегидрохлорировання нельзя оценивать исходя из абсорбционной способности стабилизатора по отношению к НС1, если полимер пластифицирован или подвергается старению в присутствии кислорода. [c.71]

Некоторые антиоксиданты, используемые в качестве стабилизаторов в процессе переработки, например вторичные амины, способны поглощать свет в области близкой к поглощению карбонильных групп. Однако в присутствии кислорода они сами могут дать начало образованию свободных радикалов, способных инициировать фотоокисление полимера. Фенольные антиоксиданты в этой области не проявляют сильного поглощения, но могут использоваться в качестве акцепторов свободных радикалов так же, как и при термоокислении (см. гл. 2). Соединения, содержащие серу, например дилаурилтио-дипропионат, тоже можно использовать для этой цели, поскольку они разлагают опасные гидроперекисные группы, а смеси этих соединений с фенольными антиоксидантами проявляют синергический эффект. [c.153]

Стабилизаторы перхлорвиниловых смол должны являться одновременно светофильтром для ультрафиолетовых лучей и акцептором кислорода, предотвращая окисление и распад полимера. В качестве стабилизаторов можно применять эпоксиди-рованные масла (соевое, касторовое и др.), модифицированные эпоксидные смолы (например, Э-30), а также оловоорганические. соединения, соли кадмия, стронция, свинца. В пигментированных покрытиях стабилизатором могут служить некоторые пигменты, например титановые белила рутильной формы. [c.352]

Найдено, что термостойкость ПВХ волокон может быть повышена, по сравнению с термостойкостью исходного полимера при введении в растворы оловоорганических соединений на основе окиси дибутилолова и производных малеиновой кислоты. Эти соединения являются как стабилизаторами растворов (способны к комплексообразованию с аминами и веществами основного характера), так и термостабилизаторами ПВХ (хорошие акцепторы НС1, обладают ингибирующими свойствами и являются реакционноспособными диено-филами). [c.248]

Для резин из СКЭПТ применение стабилизаторов аминного типа является малоэффективным [110]. Активность аминов проявляется в наполнс1П1ых вулканизатах. Можно предположить, что активные наполнители,-особенно сажи, действуют как синергические агенты для аминов или как акцепторы полимерных радикалов, образующихся при окисле-нин полимера [114]. [c.187]

Время термоетабильности — индукционный период до момента выделения НС1 в свободном состоянии из композиций ПВХ -Ь металлсодержащий стабилизатор-акцептор НС1 при фиксированной (часто 175° С) температуре деструкции полимера. [c.180]

При рассмотрении задачи учитывалось основное т ребование к металлсодержащим стабилизаторам-акцепторам НС — эффективное связывание НС1 с целью устранения каталитического действия на процесс дегидрохлорирования ПВХ. И поскольку этому требованию отвечают ТС, используейыс в практике стабилизации полимера, то исходные системы уравнений (3), (9), (11), (12), (21), (23), (25), (29) справедливы для описания суммарного процесса дегидрохлорирования ПВХ в реальных композициях. [c.228]

Стабилизаторы с системой сопряженных л-связей подобно антиоксидантам снижают скорость окислительного дегидрохлорирования ПВХ и являются акцепторами свободных радикалов, поэтому образуемые ими синергические смеси и общий механизм действия должны быть аналогичными или близкими. Действительно, в работе описан синергический эффект при сочетании термолизованного антрацена с карбоксилатами щелочноземельных металлов, особенно стеаратами кадмия и свинца. По мнению авторов, между электронами, расположенными на d-орбитали, следующей за внешней, и электронами сопряженной системы возникает связь, приводящая к образованию я-комплексов, в состав которых в качестве лигандов входят молекулы соединений, содержащих полисопряженные системы. При образовании связывающей молекулярной орбитали наряду с я-евязью от лиганда к металлу (L М) возможна дативная связь от металла к лиганду (М L). Возникновение такой связи приводит к делокализации -электронов металла, понижая плотность электронов вблизи центрального атома. Учитывая, что металлы, имеющие d-электроны, могут участвовать в различного рода окислительно-восстановительных реакциях, не только инактивируя, но и генерируя свободные радикалы в условиях термоокислительной деструкции, можно предположить, что нри образовании я-комплексов стеаратов свинца и кадмия с термолизованным антраценом и полимерами с сопряженными я-связями их способность вести цепь окисления значительно снижается. [c.343]

Стабилизация полимера. Термическая деструкция полиформальдегида происходит уже при 90° С, но в случае этерификации конечных гидроксильных групп она начинается только при 250°С. Термоокисли-тельн-ая деструкция полимера, гидроксильные группы которого этерифицированы, развивается уже при 160—170°С (выделяющийся формальдегид ускоряет этот процесс). Поэтому стабилизация полиформальдегида должна производиться как путем этерификации конечных групп, так и добавкой антиоксидантов и акцепторов формальдегида. Рекомендуются следующие группы стабилизаторов, вводимые в ко.яиче-стве 0,05—5% к весу полимера [c.772]

Термоокислительная деструкция полимера, гидроксильные группы которого этерифицированы, развивается уже при 160—170° С (выделл-ющийея формальдегид ускоряет этот процесс). Поэтому стабилизация полиформальдегида должна производиться как путем этерификации конечных групп, так и добавкой антиоксидантов и акцепторов формал ьдегида. Рекомендуются следующие группы стабилизаторов, вводимые в количестве 0,05—5% к весу полимера [c.748]

В технической литературе приводятся следующие данные, характеризующие термостабйльность вулканизатов вайтона А и A-HV. Вулканизаты смесей, содержащих на 100 вес. ч. полимера 15 вес. ч. окиси магния, 25 вес. ч. сажи типа МТ и 1,5 вес. ч. гекса-метилендиаминкарбамата, сохраняют эластичность после старения на воздухе в течение более 2400 ч при температуре 204 °С 1000 ч при 232 °С 450 ч при 260 °С 72 ч при 288 °С и 24 ч при 316 °С. При этом отмечается, что при температуре выше 260 С термостарение вулканизатов вайтона сопровождается выделением токсичных продуктов, хотя работоспособность резин при температурах до 300 °С сохраняется достаточно долго. Обязательным компонентом рецептуры смесей вайтона (равно как и других фтор-эластомеров) являются стабилизаторы—акцепторы HF, выделяющегося в процессе вулканизации. Первоначально для этого использовалась в основном окись цинка (5—10 вес. ч.) в сочетании с равным количеством фосфита цинка. Впоследствии эти окислы были [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология