Экстрагирование урана

На первой ступени производилось экстрагирование урана и плутония (5 мг плутония на 1 кг урана) смесью 30% ТБФ и 70% керосина. В результате восстановительной реэкстракции гидразином было получено 50 мл водного раствора с концентрацией 2,8-10 М Ри(П1) 3,2- 10 М и(У1) 0,23 М гидразина и 1 М НЫОз. Раствор содержал также некоторое количество Р-активных продуктов деления. После разбавления этого раствора до pH 0,27 он был пропущен через колонку, содержащую 1 г воздушно-сухого катионита в Н+-форме (160—200 меш) со скоростью 1 мл/мин- см . Прошедший через колонку раствор содержал 82% первоначального количества гидразина и 69% урана. После промывания колонки 0,1 М НЫОз через нее пропускали раствор 1,5 М НЫОз. С первыми порциями вымывающего раствора ( 30 мл) удалялись гидразин и уран, а с последующими 100 ил — плутоний и некоторое количество Р-активности (Ни —КЬ ). При дальнейшем промывании смолы раствором 5 М НЫОз десорбировалась большая часть про-дуктов ления. Аналогичные результаты получены при элюировании Ри(1П) [c.354]

Небольшие количества фторидов (до 20 мг фтора) не оказывают существенного влияния на экстрагирование урана. [c.132]

Для растворов с содержанием урана от 0,1 до 10 мкг/мл был разработан экстракционный метод отделения урана от примесей (М. Ф. Коринфская, 1958 г.). Метод заключается в экстрагировании урана из растворов 0,8 N по азотной кислоте, растворами ТБФ в керосине, или диизоамиловым эфиром метилфосфорной кислоты с последующим определением урана в экстрактах по способу окунания. Эталонными растворами служат органические растворы, содержащие уран. [c.162]

Такое широкое применение трибутилфосфата обусловлено рядом ценных его качеств, среди которых, в первую очередь, следует назвать весьма высокие коэффициенты распределения, позволяющ,ие в подавляюш,ем большинстве случаев достигнуть практически полного извлечения за одну экстракцию. Так, например, при экстрагировании урана из 2 раствора азотной кислоты, содержащего Ъ мг ] в 1 мл, коэффициент распределения составляет 33, а в присутствии нитрата натрия (66 г в 100 мл) он повышается до 1800 [272]. [c.295]

Трибутилфосфат экстрагирует уран из растворов роданида также в виде молекулярного комплекса. Экстрагирование урана [c.298]

Для экстрагирования урана из растворов нитратов наряду с диэтиловым эфиром и трибутилфосфатом широкое применение получил также метилизобутилкетон (гексон). Физические и химические свойства метилизобутилкетона как экстрагента подробно описаны Бредли 1385]. Применение метилизобутилкетона для экстракционного отделения урана из растворов нитратов исследовано в работах 121, 392, 401, 485, 721, 722, 784, 868]. Наибольшее применение метилизобутилкетон нашел для выделения урана из смеси продуктов деления 121, 721]. [c.299]

К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов (диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибутилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранилнитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. Кроме того, извлечение нитрата уранила экстрагентами одного и того же класса, образующими с ним сольватные комплексы, возрастает с ростом отношения числа содержащихся в молекуле экстрагента атомов кислорода к числу атомов углерода [545, 700, 968]. [c.301]

Как уже ранее указывалось (см. раздел Отделение осаждением ), купферон является одним из наиболее эффективных реагентов для отделения урана методом осаждения. Образующийся купферонат урана (IV) легко растворяется в различных органических растворителях [345]. Экстрагирование урана (IV) в виде купфероната позволяет отделять его от алюминия и некоторых других элементов группы гидроокиси аммония, а также от щелочных и щелочноземельных металлов и ряда элементов группы сульфида аммония. [c.306]

Хотя теория процесса экстрагирования урана из бедных руд была вполне разработана и в распоряжении имелись данные, полученные на южноафриканской опытной установке, схемы и конструкции промышленного оборудования очень отличались от оборудования, применявшегося для водоочистки, практический опыт которой мог быть использован для проектирования лишь в небольшой степени. Далее, поскольку растворы, с которыми приходилось работать, являлись сильно коррозионными, нужно было прибегать к необычным конструктивным решениям дело усложнялось к тому же сложной схемой установки и необходимостью полной автоматизации управления. Кроме того, эти установки должны были сооружаться в условиях строгой секретности и поставляться в сроки, которые в других случаях рассматривались бы как невозможные. [c.70]

Экстрагирование урана из растворов, полученных выщелачиванием урановых руд [2617]. [c.348]

Определение урана в растениях основано на измерении его люминесценции в перлах NaF. Пробу переводят в раствор и проводят избирательное экстрагирование урана диэтиловым эфиром. Для контроля химического выхода используют (Г1/2 = 2,3 сут.) с высокой удельной активностью. Чувствительность метода 10 г/проба погрешность 25 %. [c.288]

При больших изменениях концентраций экстрагируемого вещества коэффициент распределения может изменяться довольно значительно. Например, в случае экстрагирования урана -из 2 М НМОз 40% раствором трибутилфосфата в керосине при концен- [c.435]

Обычно метод экстракции применяется не только для выделения того или иного растворенного вещества, но также и для отделения его от других растворенных веществ. Например, при экстрагировании урана из водного азотнокислого раствора происходит отделение его от осколочных продуктов. [c.442]

При наличии в растворе хрома, марганца и ванадия высших степеней валентности перед экстрагированием урана в водный раствор добавляют нитрат гидразина до полного их восстановления. Для связывания фосфат-иона добавляют нитрат железа. [c.327]

Недавно опубликован вариант метода определения урана в карбонатных растворах в присутствии дибутилфосфата [28]. Это вызвано тем, что при экстрагировании урана и плутония трибу-тилфосфатом из растворов, содержащих продукты деления, возможно радиационное разложение последнего с образованием дибутилфосфата, снижающего интенсивность свечения. Измерение свечения производят в растворах фосфорной кислоты. [c.330]

Для повышения избирательности определения шестивалентного урана применяют комплексующие вещества — трилон Б, НР,- сульфосалициловую кислоту, оксалаты или же сочетают фотометрирование с экстрагированием урана в виде внутреннего комплекса с арсеназо III. [c.14]

Экстрагирование урана из нитратных растворов диэтиловым эфиром не отличается высокой специфичностью. Вследствие этого определение урана в полученных экстрактах редко заканчивается взвешиванием сухого или прокаленного остатка. В этих случаях оказались более подходящими другие методы, в том числе титриметри-ческий и фотометрический. Одновременно с ураном в органическую фазу могут переходить Се (IV), Th, Pu, Zr, Hf, небольшие количества Fe (особенно в присутствии хлоридов), V, As, Мо. [c.291]

Возможно также экстрагирование урана в виде H[U02(N0з)з] по оксониевому механизму [28]. [c.296]

В. М. Вдовенко и Л. И. Лазарев [29] исследовали экстрагирование урана (VI) при помощи анилина из растворов, содержащих уксусную кислоту. Они показали, что уран переходит в слой анилина в виде соли ацетатного комплекса урана с анилином СбНзМН2.Н[и02 (СНзСОО)з]. [c.312]

Смесь крист. КЫаСОз с крист. NaF (100 9) Р-в сплавл. в Pt петле, смачивают анал. р-ром и вновь сплавл, желт, люмин. 0,01 (Мп, Со, Сг, Си, Ее, N1, РЬ, Р1, Аи, Са, ТЬ, гп - отд. экстрагированием урана) [c.99]

Анилин, как показали В. М. Вдовенко и Л. Н. Лазарев [1], экстрагирует шестивалентный уран в виде анилинуранилтриаце-тата. Это экстракционное выделение очень удобно для определе-ния урана в растворах, содержаш их уксусную кислоту, так как в этом случае нет необходимости в применении реагентов, связывающих уран в экстрагирующееся комплексное соединение. Оказалось, однако, что вследствие близости удельных весов анилина и воды применение его в чистом виде неудобно. При экстрагировании урана из водных уксуснокислых растворов разделение слоев происходит чрезвычайно медленно и неполно. [c.141]

Влияние концентрации уксусной кислоты в водном растворе на извлечение урана в органическую фазу оказалось различным. Вначале с ростом концентрации кислоты экстракция урана резко возрастает, так как этот рост способствует более полному переведению урана в уранилтриацетат. Оптимальная концентрация уксусной кислоты в водной фазе составляет 1—2 молъ л. При дальнейшем увеличении ее концентрации в исходном водном растворе извлечение урана в органическую фазу постепенно уменьшается. Это обусловливается уменьшением концентрации анилина в органической фазе за счет образования его соли с уксусной кислотой. Так как эта соль лучше растворима в водной фазе, чем в органической, объем органической фазы в случае экстрагирования урана из растворов с большим содержанием уксусной кислоты уменьшается на величину, приблизительно соответствующую объему анилина, требующемуся для нейтрализации введенной уксусной кислоты. [c.145]

Возможность хотя бы частичного экстрагирования урана и тория ТБФ по оксониевому механизму не должна казаться неожиданной, так как известно совершенно аналогичное экстрагирование этих элементов по аммониевому механизму. Уран экстрагируется в виде тетрапропиламмониевой соли аниона [UO, (N03)3]" [25], а торий — в виде триоктиламмониевой соли аниона [Т11(МОз)д] " [26]. [c.12]

Изменение концентрации азотной кислоты от 0,25 до 8 М дает возможность судить о роли ее при экстрагировании урана. В опытах со смесями дибутилфосфата с ТБФ концентрация гюследнего составляла 0,004 и 0,4 М соответственно для микро- и макроколичеств урана с диизоамилфосфатом концентрация ТБФ была равной 0,0084 М. Количество диалкилфосфата в органическом растворе составляло 20% от количества ТБФ. Данные рис. 6 и 7 дают представление о роли азотной кислоты. При небольших концентрациях азотной кислоты наблюдается довольно резкое увеличение 5, затем после прохождения через максимум кривая падает. Для объяснения такой зависимости полезно рассмотреть данные о зависимости коэффициента распределения урана от концентрации азотной кислоты. На рис. 8 изображена такая зависимость для ТБФ, дибутилфосфата [c.184]

Такие амины, как три-н-октиламин, метилдодециламин и т. п., используются при экстрагировании урана из его сернокислотных растворов. [c.135]

При анализе бедных руд, содержащих к тому же значительные количества кальция, мешающего спектроскопическому определению урана по выбранным аналитическим линиям, проводилось экстрагирование урана из раствора пробы. В этом случае для анализа концентрата можно было использовать спектрограф средней дисперсии, тогда как при анализе необо-гащенных руд применялся большой автоколлимационный спектрограф (дисперсия вблизи К = 4200 А около 5 к.1мм). При анализе необогащенных руд проба весом в 30 мг (3 мг пробы + + 21 мг угольного порошка) закладывалась в кратер анодного угля (02,8 мм, к = 8 мм, толщина стенок 0,5 мм). На щель спектрографа проектировалась центральная часть пламени дуги. В качестве элемента сравнения служил ванадий, вводимый в пробы в определенном количестве (0,24% УгОа по отношению к РЬС12). [c.459]

Как правило, механизм процесса экстракционной очистки урана от сопутствующих элементов достаточно сложен. В качестве доказательства можно привести график зависимости порядка экстрагирования урана и сопутствующих примесей от pH (рис. 9.4). Экстракция осуществляется одним из наиболее мощных экстрагентов — ди-2-этилгексилпирофосфор- [c.132]

Несколько иное положение в ряду фосфорорганических экстрагентов занимают триалкилфосфиноксиды. Установлено, что при экстракции урана из разбавленных водных растворов главным образом три-октил- и три-п-децилфосфиноксидами (RgP-O) достигается очень высокий коэффициент распределения. Коэффициенты распределения примесей получаются относительно меньшими, чем для эфиров фосфорной кислоты, что указывает на высокую селективность этих реагентов [79]. Растворы триалкилфосфиноксидов в керосине приближаются по селективности к простому эфиру и трибутилфосфату. При одинаковых условиях экстракции коэффициент распределения для урана в 10 —10 раз больше, чем коэффициенты распределения для тория, ванадия, железа и алюминия. Механизм экстракции триалкилфосфииоксидами, по-видимому, совершенно аналогичен механизму экстракции трибутилфосфатом. Результаты опытов показывают, что на каждый моль экстрагированного урана требуется около 2 моль фосфиноксида [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология