Потери добавок полимерами

В табл. 41.8 указано время, соответствующее потере 90 % добавки полимером для двух предельных случаев когда процесс лимитируется диффузией внутри образца (1 велико) и испарением с поверхности (1 мало). [c.418]

Потери добавок из полимера в результате поверхностного выпотевания наблюдаются в случае, когда концентрация добавки в полимере превышает равновесную растворимость при данной температуре В простейшем случае задача сводится к расчету потери добавки при постоянной поверхностной концентрации, равной ее растворимости в полимере, т. е. к случаю больших Однако на практике из-за возможного влияния добавки на структуру полимера и неоднородности распределения добавки в объеме полимера потери в результате выпотевания протекают более сложным образом. [c.420]

Потери добавок полимерами вследствие вымывания зависят, кроме указанных выше факторов, от типа добавки, состава экстрагируемой среды, температуры, времени контакта. Так, например, антиоксиданты, применяемые в полиолефинах, в большой степени различаются по скорости вымывания водой алкилированные фенолы вымываются сравнительно медленно с приблизительно постоянной скоростью ароматические амины, наоборот, вымываются очень быстро. Добавление к полимеру, содержащему антиоксидант, другого вещества ускоряет вымывание. Значительно быстрее стабилизаторы экстрагируются из полимера органическими растворителями. Увеличение концентрации добавки в полимере может ускорять процесс вымывания из-за увеличения коэффициента диффузии. [c.420]

Испарение и вымывание добавки включают стадии диффузии к поверхности и удаления с поверхности. Задача о потере добавки в результате ее испарения была решена в работах [68, 76, 86, 87 ] для нескольких простейших случаев. Для упрощения принимали, что коэффициент диффузии добавки не зависит от ее концентрации и что скорость удаления ее с поверхности прямо пропорциональна концентрации на поверхности. В случае испарения принимали, что скорость испарения, отнесенная к единице поверхности, связана с концентрацией на поверхности и растворимостью добавки в полимере [А] зависимостью [c.46]

Установлено также, что подготовленная для отбора образцов стеклянная и полиэтиленовая посуда через несколько часов накапливает зафязнения, адсорбируя их из воздуха лаборатории Поэтому посуду необходимо обрабатывать непосредственно перед употреблением. В некоторых работах предлагается вьщерживать стеклянную посуду перед использованием в течение 12 ч при 500 С [13 . Не рекомендуется опо,паскивать ее органическими растворителями. Чем ниже ожидаемая концентрация суперэкотоксиканта, тем более тщательной должна быть очистка. Полимерные контейнеры выдерживают несколько дней с разбавленной (10%-й) азотной кислотой с ежедневным ее обновлением и промывкой водой высокой чистоты Если контейнер используется для отбора биопроб, то его заполняют водой, поскольку кислоты могут впитываться в полимеры. Полиэтиленовые бутыли для проб воды при определении ртути необходимо предварительно обрабатьшать хлороформом и парами царской водки только в этом случае можно избежать потерь ртути из-за реакций с добавками, содержащимися в полиолефиновых пластмассах. [c.202]

В [8-48] порошковые полиимид I и полиимид И при 300-380 С наполняли нестабильными солями формиатами меди, никеля, цинка и железа. Вследствие разложения формиатов при этих температурах в полиимидах, которые в основном еще сохраняют свою термостойкость, образуется равномерно распределенный в объеме порошок соответствующего металла и оксидов железа. Термические превращения полиимидов, наполненных металлами, за исключением никеля, начинаются при более низких температурах. Наиболее заметно действие меди и оксвда цинка, которые снижают скорость потери массы при 500-680 С в 2-2,5 раза. Замедление деструкции при введении указанных добавок объясняется образованием новых соединений, в цепь которых входят атомы металлов, по-видимому, хелатного строения. В результате подавляются радикальные процессы деструкции. Часть полимера, химически связанная с частичками металлов, сохраняется без изменений до 600 С. При содержании меди и никеля до 5-20% (масс.) повышается предел прочности при изгибе СУ (100-120 МПа без добавок и 160-180 МПа с добавками). [c.505]

Непластифицированный поливинилкарбазол характерным образом изменяется при штамповке или вытягивании, переходя из неориентированного состояния в строго ориентированную структуру. Это превраш,ение легко-наблюдать, если готовый полимер имеет вид мотков или отдельных волокон. Были разработаны составы порошков для литья под давлением, содержащие в качестве наполнителя волокнистый поливинилкарбазол, полученный шприцеванием, с такой добавкой пластификатора, которая достаточна для того, чтобы он плавился немного ниже температуры размягчения чистого волокна [172]. Применение подобных составов требует строгого соблюдения температурного режима. Высокая температура вызывает релаксацию волокна и, следовательно, потерю его механических качеств, а слишком низкая — образование пористого и гигроскопичного материала. [c.266]

Дестиллат совместной переработки газов и жидких нефтепродуктов после сернокислотной очистки и вторичной перегонки может дать примерно 40 % авиационного бензина с октановым числом по моторному методу 77—79 и 90 с добавкой ТЭС. Кроме того, из указанного дестиллата можно получить 35% так называемого безопасного авиабензина с октановым числом 80 по моторному методу. Разность в 25% от дестиллата составляют полимеры и потери при очистке и вторичной перегонке. [c.268]

Высокомолекулярные добавки не являются летучими и их диффузия в полимере при повышенной температуре очень медленная именно поэтому вымывание является основной причиной нежелательной потери стабилизаторов и других добавок из полимерного материала, используемого вне помещений или в потоках жидкостей в трубах и контейнерах. Существует несколько факторов, которые могут влиять на вымывание стабилизатора из полимера, например, растворимость добавки и растворимость растворителя в полимере [55]. Благодаря низкой растворимости добавки ее часть может находиться в полимере в мета-стабильном состоянии или образовывать отдельную фазу — это быстро теряется. С другой стороны, растворитель облегчает миграцию стабилизаторов, входя в полимер и увеличивая сегментальную подвижность макромолекул. Способность растворителя удалять добавку связана с растворимостью растворителя в полимере чем выше его растворимость, тем сильнее эффект вымывания. [c.125]

Эффективность длительной стабилизации зависит не только от химической природы, но также от скорости потери химиката-добавки, что, в свою очередь, зависит от совместимости добавки с полимером и управляется летучестью, растворимостью и коэффициентом диффузии. [c.256]

Время t, соответствующее потере полимером 90 % добавки за счет поверхностного испарения [c.418]

В общем случае механизм миграции добавок при контакте с жидкостью сложный. Если объем жидкости большой или если полимер контактирует с движущейся жидкостью, скорость удаления добавки с поверхности описывается уравнением, аналогичным уравнению для испарения. В этом случае параметр К не зависит от растворимости добавки в жидкости и скорости, с которой происходит смешивание. При больших скоростях вымывания потери контролируются диффузией добавки в образце. [c.420]

Полимеры О. э. склонны к различным видам деструкции термической, окислительной, химической. Термодеструкция П. при 320—370 °С приводит к формальдегиду, этанолу, СОа и воде О. э. в продуктах не наблюдалось. Потеря в массе полимера (мол. масса 10 ООО) за 30 мия при 324 °С составляет ок. 7%, а при 363 °С— 98,6%. Основные продукты окислительной деструкции — НгО, формальдегид, СОа. Разрыв цепи, приводящий к увеличению содержания гидроксильных и карбонильных групп и падению вязкости полимера, интенсивно идет даже при комнатной темп-ре. Деструкция протекает и в р-рах она сильно ускоряется ионами Ре + и Сг +, особенно на свету. Окислительная деструкция сильно замедляется добавками обычных антиоксидантов (фенолов, аминов, стабильных радикалов) в водном р-ре эффективны добавки пропилгаллата, изопропилового, этилового и ал лилового спиртов (0,2-0,5%). [c.213]

Из жидкой фазы добавкой осадителя нри тех же условиях выделяют следующую фракцию и т. д. Операцию осаждения повторяют до разделения образца на необходимое число фракций. В конце фракционирования раствор становится слишком разбавленным, поэтому последнюю фракцию выделяют, полностью испаряя жидкость. Для уменьшения потерь полимера фракционирование следует проводить, пользуясь только двумя колбами и отдельными стаканами для каждой фракции. [c.179]

В процессе изотермического нагрева при 120° С летучие вещества (в основном толуол) практически полностью удаляются в течение 50 ч, после чего вес образцов существенно не меняется. Небольшие потери массы (0.3% для пасты С-2 и 0.8% для пасты Т-11) в течение последующих 950 ч пребывания образцов при 120° С следует отнести к незначительной термоокислительной деструкции органической смолы, входящей в состав кремнийорганического полимера в качестве модифицирующей добавки. [c.108]

Сопротивление постоянному току. При этом методе измеряют фактические потери количества электричества, проходящего через полимерную изоляцию. Это важно для проводов, передающих электрическую энергию на большие расстояния для изоляции таких проводов обычно используют полиэтилен (АЗТМ 0-257). Известно, что любые добавки к полимерам всегда ухудшают их электрические свойства. Поэтому такие добавки должны быть использованы эффективно и в минимальных количествах. [c.165]

Поливинилхлорид (—СНг—СНС1—) — жесткий, негибкий продукт полимеризации винилхлорида. Жесткость его обусловлена сильным межмолекулярным взаимодействием (водородным и ориентационным), возникающим из-за наличия в цепных макромолекулах атомов электроотрицательного хлора. Полярный диэлектрик, эксплуатируемый в области низких частот, характеризуется высокими диэлектрическими потерями (1 6 = 0,15— 0,05) и меньшим по сравнению с полиэтиленом удельньгм объемным сопротивлением (10 Ом-м). Диэлектрическая проницаемость 3,2—3,6. Используют его в производстве монтажных и телефонных проводов. Для придания полимеру эластичности его пластифицируют, т. е. вводят специальные добавки, чаще всего сложные эфиры и полиэфиры с низкой степенью полимеризации. Однако при этом ухудшаются электроизоляционные свойства материала. [c.478]

Добавки, содержащиеся в полимере, сравнительно быстро перемещаются (диффундируют) по объему вещества, что в ряде случаев приводит к, нерациональным потерям стабилизаторов и других добавок в результате их самопроизвольного выделения, испарения и вымывания водой и другими растворителями. Поэтому растворимость и подвижность стабилизаторов необходимо учитывать при их подборе для конкретных полимерных материалов и изделий. [c.18]

Для удовлетворения разнообразных запросов промышленности в полимер часто вводят различные сочетания добавок, получая таким образом широкий набор марок пластмасс. Между добавками композиции могут происходить химические и физические взаимодействия, приводящие к нежелательным побочным эффектам. Некоторые такие эффекты будут рассмотрены в следующих главах на специальных примерах. Но есть свойства, из которых следует особо отметить диэлектрические, постоянно испытывающие на себе влияние взаимодействия добавок. К ним относятся диэлектрические потери и электрическая прочность (прочность на пробой). [c.16]

Добавки могут повысить потери вследствие того, что они сами содержат ионы или полярные группы или же из-за возможного поглощения воды. В обоих случаях это приводит к увеличению содержания ионов и диполей в композициях. Отрицательное влияние добавок при пробое диэлектрика связано с более высокими потерями и соответственно более значительным повышением температуры. Если добавки гигроскопичны, они ускоряют деструкцию поликонденсационных полимеров, например гетероцепных линейных полимеров и термореактивных пластмасс. [c.20]

Установлено, что стерические препятствия в полимерных цепях способствуют повышению стойкости полимера к биологическим атакам. Общепризнано, что биологическое разрушение пластмасс связано в основном с разрушением добавок, а не собственно полимера. В этом случае ухудшение свойств пластмасс можно объяснить потерей добавок в результате микробиологической атаки [14]. Низкомолекулярные добавки — смазки, пластификаторы, антиоксиданты, светостабилизаторы и т. д., могут мигрировать к поверхности изделия из пластмассы и способствовать росту микроорганизмов. Истощение поверхностного слоя будет способствовать дальнейшей [c.156]

Наиболее чувствительным методом изменения свойств образцов полимера при старении оказалось падение молекулярного веса. На рис. 31 представлено изменение характеристической вязкости образцов партий I, И, III. Характеристическая вязкость измерялась в вискозиметре Оствальда при 150°С в диметилформамиде. Из рисунка видно, что вязкость партий I и II, т. е. без антиоксиданта и с ДФА, после 60 суток старения снижается на 20—45% по отношению к исходному значению, в то время как вязкость партии III практически остается постоянной. Потеря, в весе при термоокислительной деструкции гранулированных образцов показывает, что большей стойкостью к воздействию тепла и кислорода обладает полиформальдегид с добавкой антиоксиданта 22-46 (рис. 32). [c.131]

И этилцеллюлозой. С большим числом органических веществ они имеют ограниченную совместимость. Небольшие добавки органических веществ ускоряют затвердевание или улучшают адгезию, при незначительной потере термостабильности и стойкости цвета. Силиконовые смолы с метиловыми радикалами обычно несовместимы с органическими пленкообразующими веществами. При увеличении содержания фенильных групп в силиконовом полимере совместимость повышается. [c.307]

Полимер Сенсибилизирующая добавка Условия облучения Диэлектрическая проницаемость е Тангенс угла диэлектрических потерь (ев.104 [c.86]

Одно из важнейших требований — совместимость стабилизатора с полимером. В основном совместимость определяется способностью стабилизатора легко растворяться в полимере и существовать в нем, как в истинном растворе, что трудно выполнимо в случае высококристалличных полимеров. Однако это требование является недостаточным, поскольку многие низкомолекулярные вещества способны мигрировать к поверхности полимерного материала и вследствие этого с той или иной скоростью удаляться из него. Миграция добавки из образца уменьшает эффективность стабилизации и при контакте с пищевыми продуктами может ухудшать их качество. Эта миграция особенно сильна, если стабилизатор не связан с полимером адсорбцией, такой, например, какая имеет место при окрашивании целлюлозных материалов высоко субстантивными красителями. Поэтому в характеристики совместимости включают также параметры диффузии стабилизатора в полимере и скорость потери его полимером в результате миграции. Так, полиэтилен и полипропилен намного лучше стабилизируются о-гидроксибензофенонами, содержащими Се—С1б-алкиль-ные группы, чем незамещенными, из-за лучшей их растворимости и меньших потерь в результате диффузии. Ограниченная совместимость бензотриазольных соединений с полиолефинами и лучшая — с поливинилхлоридами и полиэфирами объясняет, почему они малоэффективны для первых как стабилизаторы и вполне приемлемы для вторых. Введение в массу полимера высокосовместимого стабилизатора часто осуществляется непосредственно при синтезе полимера или в процессе переработки. Например, в полиметилакрилат стабилизатор может быть введен еще до стадии полимеризации, в раствор мономера. С целью повышения совместимости стабилизаторы лучше химически связывать с макромолекулами полимера или вводить их при полимеризации как сополимеризуе-мые компоненты, чем в качестве дисперсных частиц. В этом направлении в настоящее время ведутся исследования. [c.163]

В целом при оценке электрической прочности полимерных материалов необходимо учитывать их сложный состав, включающий наполнители, пластификаторы и различные добавки (рис. 62). Если они имеют повыщенные диэлектрические характеристики, то такие пластмассы сохраняют при эксплуатации высокую электрическую прочность. Понятно, что в других случаях полимер с хорошими диэлектрическими свойствами, находясь в составе композиционной пластмассы, так или иначе потеряет их. Известно, например, что введение в ПЭВП диоксида титана приводит к снижению электрической прочности на 30-50 %, то есть почти вдвое. Это вызвано формированием в полиэтиленовой матрице большого количества пор, микротрещин, микрозон внутренних напряжений. Отсюда практическая рекомендация — при использовании дисперсных наполнителей для материалов электрического назначения необходимо стремиться к минимальному размеру частиц наполнителя и обеспечивать его равномерное распределение в массе композита. [c.161]

Чем длиннее лиофоб-ная часть молекулы мыла, тем сильнее она втягивается в поверхностный слой полимерной частицы и быстрее теряет подвижность при охлаждении латекса. Это способствует потере эластичности адсорбционного слоя и коагуляции латекса. Наличие двойной связи в молекуле мыла (олеат) снижает ее сродство к полимеру и повышает подвижность в поверхностном слое частицы. Этому соответствует увеличение устойчивости латекса к коагуляции при замораживании. Неионогенные эмульгаторы и добавки высокомолекулярных веществ существенно повышают морозостойкость латексов, создавая, по-видимому, на поверхности частиц структурированные и гидрофильные адсорбционные слои. При прочих равных условиях агрегация латексных частиц усиливается с понижением температуры и увеличением длительности замораживания (рис. 18 ). [c.32]

Деструкция композиции, содержащей серу, судя по ТГ-кривой (рис. 1, кривая 2), происходит в две стадии. Величина массопотерь (тО на первой стадии складывается из потерь непрореагировавшей серы и частичной потери полимера. Добавка серы в смеси увеличивает потери массы на этой стадии. Данные о массопотерях приведены в таблице. [c.42]

Наиболее интересны ароматич. П.— твердые аморфные вещества светло-желтого цвета плотность нри 20 С 1,4 г/П. растворимы в диметилформамиде, диметилацетамиде с добавкой Li l, в конц. H SOj, нерастворимы в воде. П. отличаются высокой тепло-и термостойкостью (темп-ра стеклования 250—275 С, потеря массы П. за 1 мес при 210 С составляет 1%). С увеличением содержания в П. амидных группировок улучшается эластичность полимера, но ухудшается термостойкость. [c.415]

КаучукИо Натуральный каучук содержит повторяющиеся звенья [ —СНг—СН ==С(СНз)—СНг— напоминающие звенья неполярных полимеров полистирола. Можно ожидать [98], что дипольный момент повторяющегося звена очень мал ( - 0,350) и может быть еще уменьшен или сведен к нулю при наличии перекрестных связей. Это должно приводить к низким диэлектрической проницаемости и потерям. Однако присоединение по двойной связи может вызывать увеличение дипольного момента, а следовательно, и диэлектрической проницаемости и потерь. Присоединение серы в процессе вулканизации обычно приводит к увеличению диэлектрической проницаемости в результате образования полярных связей углерод — сера, хотя перекрестное связывание цепей уменьшает свободу переориентации диполей. Добавка наполнителей, таких, как сажа, к натуральному и искусственному каучукам вызывает дополнительные осложнения, связанные с наличием посторонней фазы, т. е. возможностью повышенной проводимости постоянного тока и поляризации на границах раздела [98]. [c.653]

При идентификации неорганических наполнителей, как и других вводимых в полимеры добавок, очень важно выделить их в удобной для анализа форме. Неорганические наполнители и добавки выявляют путем определения зольности полимерного материала (ГОСТ 15973—82). При температурах 650—750 °С многие пз неорганических наполнителей не претерпевают существенных изменений, а полимеры при этих температурах обугливаются и сгорают. Следует учитывать, что прп сжигании могут улетучиваться некоторые металлы (Аз, Сс1, Hg) в присутствии хлорированных полимеров и высокогалогенированных добавок образуются летучие галогениды 5Ь, 5п, 2п при определении золы во фторполимерах, как правило, весьма ощутимы потери в виде летучих фторидов металлов и 31р4, если в ка- [c.63]

Вместе с тем очевидно, что такое снижение должно определяться только количеством добавки, а не ее химическим строением. Поскольку эксперимент евидетельствует о зависимости эффекта от соотношения жесткого и гибкого блоков, то большее уменьшение б при температурах ниже Т , в частности в области -перехода, для композиций, модифицированных блок-сополимерами с большим содержанием жесткого блока ПБТ, можно объяснить исходя из представлений о влиянии дисперсных наполнителей на релаксационные свойства ЭП. Как уже отмечалось, наполнение приводит к уменьшению механических потерь, пропорциональному объемному содержанию наполнителя в полимере. Тогда, если рассматривать жесткие блоки ПБТ в качестве наполни- [c.130]

Известно, что фторсодержащие эластомеры имеют уникальные свойства они сочетают высокую термостойкость и негорючесть со стойкостью к действию разнообразных растворителей, масел и топлива. Применение фторкаучуков СКФ-32 и СКФ-26 для модификации стабилизированных полимеров представляет особый интерес при получении негорючих высококачественных пленок. Проведенные динамические механические исследования показали [18], что в области температур 70—90° С наблюдается основной максимум механических потерь, обусловленный увеличением сегментальной подвижности исследуемого полимера—поливинилхлорида. Этот максимум проявляется при более низкой температуре, чем для немо-дифицированного полимера, благодаря пластифицирующему эффекту фторкаучука. При совмещении ПВХ с фторкаучуками наблюдается существенное повышение (в 6—7 раз) удельной ударной вязкости в области концентраций 5—15 вес.% добавки. [c.130]

Рис. 43. Потери веса при термодеТтрукции полимеров ПТС (1) и ПС (2), а также ПС с добавками БТ (3) и АТ (4).

Недавно было предложено использовать для повышения теплостойкости и термостабильности фенольных пенопластов активные добавки на основе олигомеров и полимеров с системой я-сопря-женных связей [223—227]. Введение таких добавок в небольших количествах [3—5% (масс.)] во вспениваемую композицию позволяет повысить температуру начала разложения пенопласта ФЛ-1 с 290 до 325 °С, температуру потери 50% Осж со 160 до 195 °С, увеличить Осж при 150°С с 2,8 до 4,3 кПа. Существенно, что предложенный способ не нарушает существующей технологической схемы производства. [c.201]

Характерно, что скорость разложения всех образцов, кроме полимера с добавкой серной кислоты, проходит через максимум, соответствующий степени конверсии 0,25—0,30. Серная кислота суп1ественно ускоряет газовыделение в начальный период, и при потерях массы до 50% скорость газовыделения примерно пропорциональна массе остатка, т. е. разложение идет по закону первого порядка. Фосфорная кислота и особенно 1,5-диаминоантрахинон замедляют газовыделение. [c.70]

В промышленности пластмасс применяют процессы получения полимеров из концентрированных растворов. Введение в технологическую линию стадии концентрирования позволяет значительно интенсифицировать процессы получения полимеров и снизить их металло- и энергоемкость. Это в первую очередь относится к производствам многотоннажных полимеровполиэтилена, полипропилена, полистиролов и др. Так, содержание полиэтилена низкого давления в растворителе (циклогексане) составляет 10—11%. Циклогексан удаляют подачей острого пара в отпарную колонну. Для повторного использования циклогексана требуется ректификационная очистка его. Обезвоживание полиэтилена осуществляют в центрифугах, а сушку — в сушильных барабанах. Потери полимера при центрифугировании составляют от 2 до 3%. После тепловой обработки порошкообразный полиэтилен в холодном состоянии смешивают со стабилизаторами и другими добавками и направляют на переработку р экструдере. Затраты энергии при таком многостадийном процессе составляют от 0,17 до 0,2, кВт-ч/кг. [c.92]