Катионная поликонденсация

При введении в 2%-ный раствор диазометана в эфире, охлажденный до 0°С, небольшого количества (около 1%) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция. Комплекс диэтилового эфира с ВРз обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Особенность ее заключается в том, что при каждом акте инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана и внутримолекулярная перегруппировка. Общая скорость полимеризации пропорциональна концентрациям диазометана и каталитического комплекса. В присутствии, спиртов реакция полимеризации, замедляется, амины полностью ингибируют ее. Молекулярный вес полимера зависит от [c.234]

В работе [3] отдельные каталитические реакции поликонденсации отнесены к соответствующим подгруппам. Так, взаимодействие дикарбоновых кислот с гликолями в присутствии кислотных катализаторов протекает по механизму катионной поликонденсации, в которой промежуточным соединением является продукт присоединения протона к дикар-боновой кислоте [c.7]

Ионообменная очистка основана на способности ионообменных смол (ионитов) удерживать те загрязнения, которые в растворенном состоянии диссоциируют на ионы. Иониты получают путем полимеризации и поликонденсации органических веществ они представляют собой твердые гигроскопичные гели, не растворимые в воде и углеводородах. В высокомолекулярной пространственной решетке ионита закреплены фиксированные ионы. Заряды этих ионов компенсируются зарядами противоположного знака, принадлежащими подвижным ионам (противоионам), расположенным в ячейках решетки и способным к обмену с ионами раствора электролита. Иониты, содержащие активные кислотные группы и подвижные катионы, способные к обмену, называются катионитами, а иониты с активными основными группами и подвижными анионами — анионитами. [c.125]

Отвержденная смола подвергается грубому дроблению в дробилке 11 я через элеватор 12 и транспортер 13 поступает на завершение поликонденсации. Аппарат 14 для окончательной поликонденсации имеет полки, по которым катионит последовательно проходит сверху вниз в течение 24 ч. Температура на полках 90—100°С. На этой стадии происходит окончательное отверждение полимера и получение катионита трехмерного пространственного строения. Далее катионит измельчают в ножевой 15, а затем дисковой 17 дробилке и просеивают на вибрационных ситах 16 для получения частиц размером 0,3—2 мм. Здесь в аппаратах 16 происходит отделение пыли. Просеянный катионит промывают водой для удаления свободной серной кислоты (выделившейся при отверждении продукта). Промывку осуществляют в колоннах 19 до со- [c.91]

Катионит КУ-5. Катионит получают поликонденсацией нафталинсульфокислоты с формальдегидом он отличается повышенной поглотительной способностью к алкалоидам. Катионит выпускают в виде зерен неправильной формы черного цвета. [c.291]

Сильнокислотный катионит. КУ-1 (ГОСТ 20298— 74) получается поликонденсацией сульфированного фенола в кислой среде с формальдегидом. Катионит бифункционален, содержит фенольные группы и сульфогруппы [c.181]

Фенолсульфокислоту синтезируют в реакторе из кислотоупорной стали сульфированием фенола серной кислотой плотностью 1840 кг/м при 105—110° С в течение 2—3 ч. Полученную фенолсульфокислоту охлаждают до 60—70 °С, загружают в реактор 40%-ный формалин из расчета 60—65 ч. (масс.) формальдегида на 100 ч. (масс.) фенолсульфокислоты и проводят поликонденсацию при 40—50 °С в течение 1—1,5 ч. При этом вследствие избытка формальдегида образуется смола резольного типа. Ее отверждают при 90—100 °С в течение 24 ч, охлаждают, а затем дробят и рассеивают на вибросите, отбирая фракцию с размером зерен 0,4—2 мм. Катионит отмывают водой от кислоты, центрифугируют до остаточной влажности примерно 50% и упаковывают. [c.250]

Первый бифункциональный слабокислотный катионит был получен поликонденсацией резорциловой кислоты и формальдегида [36] [c.17]

Вофатит С Катионит, слабокислотный, полифункциональный, получают поликонденсацией из резорциновой кислоты и формальдегида. Полная обменная емкость 7 мг-экв/г. Содержит карбоксильные и оксигруппы [c.151]

Например,- полифосфаты при растворении распадаются на мономерные катионы и высокомолекулярные анионы, которые, гидролизуясь, расщепляются. При достижении высокой концентрации раствора возникают ассоциаты высокомолекулярных анионных частиц, находящихся в равновесии с мономерами (катионными и анионными) и полимерными анионами. Посредством водородных связей эти частицы взаимодействуют с растворителем. В результате возникают вязкие метастабильные растворы, занимающие промежуточное положение между истинными и коллоидными. Вследствие изменения pH, концентрации (сушка) или воздействия температуры такие растворы-связки превращаются сначала в коллоидные — происходит выделение цементирующей фазы в аморфном состоянии. Участие этой фазы в следующей ступени межзерновой конденсации приводит к отвердеванию. Движущей силой процесса межзерновой конденсации является избыточная поверхностная энергия цементирующей фазы, обладающей высокой удельной поверхностью. Способствует межзерновой конденсации метастабильность аморфного состояния. Обычно конденсация на первом этапе реализуется путем поликонденсации. В ряде случаев образование коллоидных частиц не происходит, и система при изменении условий стеклуется. Таким образом, отвердевание связок может заканчиваться стеклованием. [c.11]

I %) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, пpeд тaвлякi-щая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВР , обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.197]

При катализе кислотами реакций нуклеофильного замещения, протекающих по механизму катионной поликонденсации, большинство производных карбоновых кислот, являющихся слабыми основаниями, в некоторой степени про-тонируются. Атом углерода карбонильной грутшы приобретает сильно положительный характер. Наиболее вероятным представляется протонирование карбонильного атома кислорода, даже если имеются другие места возможного присоединения протона (например, кислород ОН- или OR-группы в кислоте или сложном эфире) [9, 326] [c.178]

Первичный и вторичный алкильные катионы проявляют сильные кислотные свойства и ие стабильны в условиях реакции. Реакция заканчивается в основном при участии значительно менее кислого грег-бутильного иона. Побочные реакции поликонденсации парафинов и полимеризации олефинов, приводящие к возникновению стабильных менее кислых третичных ионов, нарушают четкую картину алкилирования первичными и вторичными алкильными катионами. Этот механизм, однако, подразуме- [c.152]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

Методькинтеза ВМС. Строение мономера функциональность мономера. Полимеризация цепная и радикальная.,. Элементарные акты радикальной полимеризации инициирование, рост цепи и ее обрыв. Ионная полимеризация (катионная и анионная). Анионно-координационная полимериз ация. Поликонденсация. Отличительные особенности реакции поликонденсации. [c.172]

Благодаря наличию четвертичных аммониевых групп (около 10—12% от обш,его содержания ионогенных групп) анионитЭДЭ-10 в зависимости от условий его применения обладает различной обменной емкостью и проявляет различную степень основности. Как и другие аниониты, полученные поликонденсацией полиэтиленпо-лиаминов с эпихлоргидрином (АН-2Ф, АВ-16, АВ-31), анионит ЭДЭ-ЮП способен не только к реакциям анионного обмена, но и образует координационные соединения с катионами переходных металлов вследствие наличия неподеленных электронных пар у ионогенных групп и чередования последних через два метильных радикала. Это создает возможность образования не только комплексов типа аммиакатов, но и хелатных соединений переходных металлов и повышает селективность к некоторым металлам [40] [c.68]

Иониты — нерастворимые в воде высокомолекулярные соединения, содержащие в молекулах группы атомов, способные образовывать ионы. Иониты, вступающие в ионообменные реакции с катионами, называются катионитами. Они содержат в своем составе группы —ЗОзН (сильнокислотные) или —СООН (слабокислотные). К первым, например, относятся катиониты КУ-1 и КУ-2. КУ-1 выпускается в виде черного зернистого материала. Получается он поликонденсацией парафенолсульфокис-лоты с формальдегидом. КУ-2 получают сополимериза-циен стирола с дивинилбензолом и последующей обработкой сополимера хлорсульфоновой кислотой ЗОгОНСК Смола КУ-2 имеет вид светло-желтых гранул, механически более прочная и более устойчива к кислотам, щелочам и окислителям, чем КУ-1, поэтому часто применяется в водоочистке. Оба катионита вступают в обмен с катионами солей, находящихся даже в кислых водных растворах и тем более в нейтральных и щелочных. Слабокис- [c.331]

Поликонденсацию фенола с формальдегидом можно проводить и в присутствии серной кислоты, взятой в эквимолекулярном количестве к фенолу. В этом случае образуется смола, макромолекулы которой содержат звенья фенола и фенолсульфокислоты. Такая смола набухает в воде, но не растворяется в каких-либо растворителях. Опущенная в водный раствор солей, она вступает в реакцию ионного обмена, обменивая ион водорода сульфо-групн на катионы солей, находящихся в растворе. После превращения смолы в солевую форму ее можно перевести в исходное состояние, промывая раствором кислоты, например соляной [c.749]

Получение и структура. Осн. способ синтеза - полимеризация ацетиленовых соед. при нагр., под действием света, радиоактивных излучений, радикальных инициаторов, анионных и катионных катализаторов и чаще всего-разл. солей, карбонилов и металлоорг. соед. переходных металлов и их комплексов, в т.ч. катализаторов Циглера-Натты. Синтезируют П. также поликонденсацией и полимеранало-гичными превращениями. [c.616]

Поликонденсация моносахаридов под действием кислых катализаторов приводит к полимерным продуктам, содержащим хаотич. набор межмономерных связей, катионная полимеризация защищенных 1,6-ангидридов гексоз-к линейным 1,6-связанным П. Для общего решения задачи направленного синтеза сложных природных П. необходимы методы стереоспецифич. гликозилирования, пригодные для полимеризации или поликонденсацин олигосахаридов. [c.23]

Получают алифатич. полиэфиры гл. обр. катионной полимеризацией, по анионному механизму (см. Анионная полимеризация) полимеризуются только алкиленоксиды (мол. массы полимеров могут достигать 10 ). Полифениленоксиды получают поликонденсацией фенолов и галогенфенолов, полиариленоксиды сложного строения-поликонденсацией солей дифенолов с ароматич. дигалогенидами, в к-рых атомы галогена активированы электроноакцепторными группами ароматич. ядра (напр., SOj, С=0). [c.51]

Получают Т. методами, используемыми для синтеза полимеров полимеризацией (радикальной, катионной, анионной), поликонденсацией, механохим. обработкой смесей полимеров или сочетанием разл. методов. Важнейшие пром. типы Т.-диенвинилароматические, уретановые, полиэфирные и полиолефиновые (см. табл.). Получены также поли-эфир-полиамидные, силоксановые, галоген- и фосфорсодержащие и другие Т. [c.548]

Достоинством метода поликонденсации является легкость выполнения, возможность введения в полимер хелатообразую-щих групп, в том числе и весьма сложных, избирательно взаимодействующих с отдельными катионами. К отрицательным сторонам метода можно отнести недостаточную воспроизводимость синтеза, невысокую химическую стойкость образующегося полимера, а также наличие в нем примесей низкомолекулярных фракций и продуктов их реакций с формальдегидом. [c.92]

Исходя из того, что все ионные процессы поликонденсации протекают с образованием ионов и ионных систем, было предложено подразделять такие процессы на три группы [128-130] катионную, анионную и ионно-координационную поликонденсацию. Поликонденсация, элементарные акты которой связаны с образованием свободных радикалов, относится к свободнорадикальной поликонденсацни. [c.33]

Обобщение большого экспериментального материала, вьпюлненное Кор-шаком [128-130], позволило ему в соответствии с элементарными актами поликонденсации и с тем фактом, что все ионные процессы поликонденсации протекают с образованием ионов и ионных систем, подразделить применяемые в этих случаях катализаторы на три группы 1) катализаторы, образующие реакционноспособные катионы 2) катализаторы, которые образуют реакционноспособные анионы 3) катализаторы, образующие реакционноспособные солеобразньте соединения. В этих работах рассмотрен механизм действия катализаторов для ряда важнейших поликонденсационных процессов, а также наглядно [c.40]

Ионогенные сульфогруппы могут быть введены в катионит не только с исходным фенолом, но и с формальдегидом. Поликонденсацией натриевой соли 2,4-бензальдегиддисульфокислоты и фенолов с добавкой формальдегида были получены продукты, известные под названиями вофатит К и вофатит КС. [c.16]

Совместной поликонденсацией феноксиуксусной кислоты с фенолом и формальдегидом синтезирован бифункциональный слабокислотный катионит КФУ-1 следующего строения [c.17]

Ионообменные смолы получают поликонденсацией или поли-меризахщей мономеров, содержащих ионогенные группы, а также путем введения активных функциональных групп в ршертные сополимеры. Например, сульфированием сополимера стирола с ди-винилбензолом получают катионит КУ-2. [c.671]

Из других полимерных краун-соединений полиамидного типа отметим по-лиамвды 210, синтезированные Леном и сотр. [ 27 ] путем поликонденсации ди-азакраун-эфира 30 с хлорангидридами двухосновных карбоновых кислот [ схема (6.7)]. Была изучена способность 210 к захвату катионов. [c.324]

Связки на основе полифосфатов содержат анион Рп0з +, (где /г до 12) и имеют линейную структуру. Более высокой степенью поликонденсации обладают метафосфорная кислота и метафосфаты. Растворение метафосфатов с длинными цепочечными анионами представляет собой ионообменный процесс, приводящий к образованию вязкого раствора. Такие растворы используют как клеи-связки. Труднорастворимые щелочные метафосфаты растворяются в присутствии катионов, отличных от имеющихся в метафосфате. [c.22]

Катионная полимеризация по нитрильной группе трихлорацетонитрила также сопровождается реакцией поликонденсации 9. Как уже указывалось (стр. 375), при умеренном нагревании комплексных соединений трихлорацетонитрила и хлористого алюминия образуется соответствующий симм-триазш. При температуре же 140—150 °С и выше происходит деструкция трихлорацетонитрила до гексахлорэтана и дициана (см. гл. 21), а также образование полисопряженных полимерных продуктов с триазиновыми кольцами. Эти кольца возникают не только из трихлорацетонитрила, но и в результате взаимодействия трихлорацетонитрила и дициана. Последний, будучи динитрилом, одновременно входит в два триазиновых кольца и тем самым способствует образованию макромолекул. В условиях полимеризации трихлорацетонитрила под действием хлористого алюминия происходит поликонденсация с выделением хлора. При этом трихлорметильные группы подвергаются частичному межмолекулярному дехлорированию, протекающему по схеме [c.379]

Одним из возможных путей регулирования пористой структуры силикагелей является путь, основанный на использовании в качестве исходного сырья концентрированных золей кремневой кислоты, размер коллоидных частиц, которых поддается регулированию в процессе получения золя. Белоцерковский и др. [217, 218] исследовали силикагели, приготовленные из концентрированных водных золей кремневой кислоты (КВЗК), содержащих от 20 до до 50% 5102. В основу получения КВЗК был положен способ Бехтольда — Снайдера [219]. Согласно [219] вначале получают разбавленный золь со значением pH 3,0 пропусканием раствора жидкого стекла через катионит в водородной форме и доводят pH золя до 7,3 введением в него ще почи. Один объем щелочного золя кипятят определенное время, после чего добавляют к нему второй объем холодного щелочного золя-питателя при продолжающемся кипячении всей массы золя в сосуде. При этом полагают, что на первой стадии при кипячении золя происходит поликонденсация первичных относительно мелких частиц и увеличение их размеров на второй стадии — дальнейший рост частиц происходит уже в основном за счет конденсации добавляемых поликремниевых кислот из холодного золя-питателя на образовавшихся в первой стадии ядрах конденсации. Студни, приготовленные выпариванием водных золей, сушат при температуре 80—100 и затем 180—200° С. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология